Die Leichtigkeit, mit der die Spaltung erfolgt, wird nun ungemein stark durch Substituenten beeinflufit. ortho-Substitnenten lassen die Erscheinung der sterischen Hinderung hervortreten, wie der eine on uns (Reddelien) schon Iriiher ausfiihrlich gezeigt hat '). Aber auch para-Substituenten beeinflussen die Spaltbarkeit in hohem Grade, und zwar in ganz verschiedener Weise. Positive Radikale, wie N(CH&, machen die C:N-Gruppe auI3erordentlich reaktionsfiihig, so dad z. B.
Verbindungen wie Benzophenon [p'-(dimethyl-amino)-anill, (Cs H&C :N.
&HI . N(CH&, schon bei
Zimmertemperatur rasch hydrolysiert werden. Negative Substituenten dagegen, wie NO?, phenolisches OH, COOH, bewirken das Gegentei12). So ist die [Bsnzophenon-anill-p'carbonsaure anch durch llngeres Kochen mit wiiflriger Salzsliure nur teilweise spaltbar, und auch in alkoholischer oder acetonischer L6sung zeigt sie gegen Salzsaure die gleiche Stabilitiit. E s miissen demnach Beziehungen zwischen der C : N. Gruppe und dem Substituenten vorhanden sein, die sich aber in Formeln nur schwierig, allenfalls dnrch eine Nebenvalenzformel wie (c6 Hs)l C:N.CsHd .COOH, ausdrucken lassen. Dem entpricht, da13 die Ester solcher Anile, wie (C,H5):,C:N.CGHP.COOC~H~, durch Sauren wieder ebenso leicht gespalten werden, wie die nicht substituierten Anile. Ferner spricht fur eine solche intramolekulare Beziehung der Umstand, da13 die A n i lc a r b o n s i i u r e n beim Erhitzen mit Wasser die Erscheinung der S e l b s t -Terseifung zeigen, ganz analog wie es T h i e l e und H e u s e r 3 ) bei der [Benzal-hydrazino] 4-butterslure, CS I&. CH: N .NH. C(CH8)a. COOH, beobachtet haben. Die Natriumsalze der Anil-carbonsiiuren und die Ester sind dagegen gegen Wasser ganz stctbil.
Gegen A l k a l i sind die Anile sehr vie1 bestiindiger als gegen Sauren. Immerhin werden die meisten Aldehyd-anile durch liingeres Kochen mit Natronlauge ebenfalls ganz oder teilweise hydrolysiert. Die Keton-anile, wie Benzophenon-mil und Fluorenon-ad, erweisen sich dagegen sognr beim Hochen mit 30-proz. Natronlauge vSllig bestandig.