Aus dem Imtitut fur Fettcliemie der Deutsdien Akademie der Wissensdtaften zti Berlin, Berlin-Adlershof
Die katalytische Wirkung von Mishoxiden und reinen Metalloxiden in der Hohdrudthydrierung wird an den Beispielen Zink-Chrom-Oxid, Zink-Eisen-Oxid und Magnesium-Eisen-Oxid, sowie Zinkoxid, Chrom-(111)-oxid, Titandioxid und Zirkondioxid beschrieben. Als Testsubstanzen dienen Dlsaure-methylester und Olsaure-butylester, Dlsaure, Undecensaure-methylester und Linolsaure-methylester. Fur den Typ der oxidischen Kontakte werden optimale Katalysatorkombinationen und die dazugehorenden Reaktionsbedingungen angegeben. Unter Beriicksihtigung der Halbleitereigenshaften der Metalloxide wird die s h o n friiher ausgesprochene Hypothese der katalytisden Wirkungsweise in der selektiven Hydrierung gestiitzt.
Reduction of Unsaturated Fatty Acids and Their Esters to Fatty Alcohols by Selective High-Pressure Catalytic Hydrogenation V: Catalytic Action of Mixed and Pure Oxides
The catalytic action of mixed oxides and pure metal oxides such as zinc-hromium oxide, zinc-iron oxide, magnesium-iron oxide and zinc oxide, hromium oxide, titanium dioxide and zirconium dioxide in the high-pressure hydrogenation is described. Substances taken for testing were methyl oleate, butyl oleate, oleic acid, methyl undecenoate and methyl linolate. Optimum combinations of catalysts and the corresponding reaction conditions are reported for oxidic catalysts. The previously postulated hypothesis on the catalytic action in the selective hydrogenation is supported by considering the semiconductor properties of the metallic oxides.
In den vorangegangenen Mitteilungen wurde der Typ der metallischen und metallisch-oxidischen Kupfer-Cadmium-Katalysatoren untersucht. In dieser Mitteilung sol1 der Typ der rein oxidischen Mischkontakte aus einem zwei-und einem dreiwertigen Metall sowie der reiner Metalloxide beschrieben werden.
Die oxidischen Katalysatoren konnen als Halbleiter angesehen werden, die entweder einen Ladungsuber-schui3 (n-Leiter) oder einen LadungsunterschuB (p-Leiter) aufweisen. n-Halbleiter wirken dementsprechend als Donatoren. Dadurch sind sie befahigt, sog. Akzeptorreaktionen bevorzugt zu katalysieren, d. h. Reaktionen, deren erster Schritt in einem Ladungsiibergang vom Katalysator zum Substrat besteht.
Unter den rein oxidischen Katalysatoren nimmt das Zinkoxid die wichtigste Stellung ein, da es a!s n-Halbleiter eine Deutung der Ergebnisse im Sinne der Hypothese von der Carboxylgruppenreduktion als Akzeptorreaktion erlaubt. Zugleich ist es typischer Bestandteil der meisten Kombinationen dieses Kontakttyps. Z i n k -C h r o m -O x i d Schon 1937 wurde von J . Sauer und H . Adkiiis2 die Brauchbarkeit von Zink-Chrom-Oxid fur die selektive 111.