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Über die Reaktionen von CH2=P(NMe2)3 mit Fe(CO)5, Cr(CO)6 und CS2; Molekülstrukturen von [MeP(NMe2)3][(CO)5CrC(O)CH=P(NMe2)3] und (CO)4Fe=C(OMe)CH=P(NMe2)3

✍ Scribed by Wolfgang Petz; Frank Weller; Fritjof Schmock

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1998
Tongue
German
Weight
146 KB
Volume
624
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Das Ylid CH 2 =P(NMe 2 ) 3 (1) reagiert mit einigen bina È ren Ûbergangsmetallcarbonylen M(CO) x zu den entsprechenden salzartigen Verbindungen [MeP(NMe 2 ) 3 ][(CO) x±1 MC(O)CH=P(NMe 2 ) 3 ] (M = Fe (3), Cr (4)). Die analoge Reaktion mit CS 2 fu È hrt zum Salz [MeP(NMe 2 ) 3 ][SC(S)CH=P(NMe 2 ) 3 ] (2). Wa È hrend 4 thermostabil ist, zersetzt sich 3 rasch bei 20 °C unter Bildung von [MeP(NMe 2 ) 3 ] 2 [Fe 2 (CO) 8 ] (8). Alkylierungen von 3 (bei ±50 °C) und 4 mit MeSO 3 CF 3 liefern die entsprechenden Carbenkomplexe (CO) x±1 M=C(OMe)CH=P(NMe 2 ) 3 (5) und (6); die Umsetzung von 3 mit Me 3 SiCl ergibt den Carbenkomplex (CO) 4 Fe=C(OSiMe 3 )CH=P(NMe 2 ) 3 (7). 4 kristallisiert in der Raumgruppe P2 1 2 1 2 1 (No. 19) mit a = 1111,1(2), b = 1476,1(3), c = 1823,1(4) pm und Z = 4. 5 kristallisiert in der Raumgruppe P2 1 /n (No. 14) mit a = 1303,6(3), b = 910,5(4), c = 1627.0(4) pm, b = 96,06(2)°und Z = 4. Die Verbindungen sind durch Elementaranalyse, NMR-( 1 H, 13 C, 31 P) und IR-Spektroskopie charakterisiert.

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