Umsetzung von C(NMe2)4 mit Ni(CO)4 – Synthesen und Strukturen von [C(NMe2)3][(CO)3NiC(O)NMe2], [C(NMe2)3]2[Ni5(CO)12] und [C(NMe2)3]3[Ni6(CO)12][O2CNMe2]

✍ Scribed by W. Petz; B. Neumüller

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 2001
• Tongue: German
• Weight: 166 KB
• Volume: 627
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/1521-3749(200109)627:9<2274::aid-zaac2274>3.0.co;2-9

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Die Umsetzung von C(NMe 2 ) 4 mit Ni(CO) 4 in THF fu È hrt zum Carbamoylkomplex [C(NMe 2 ) 3 ][(CO) 3 NiC(O)NMe 2 ] (1); als Nebenprodukte werden die violette Clusterverbindung [C(NMe 2 ) 3 ] 2 -[Ni 5 (CO) 12 ] ´THF (2 ´THF) und das rote Kokristallisat [C(NMe 2 ) 3 ] 3 [Ni 6 (CO) 12 ][O 2 CNMe 2 ] (3) isoliert. Alle Verbindungen konnten durch eine Kristallstrukturanalyse cha-rakterisiert werden. Die Kationen von 3 sind fehlgeordnet, nicht jedoch die von 1 und 2. Die Elementarzelle von 1 entha È lt zwei kristallographisch unabha È ngige Anionen (I und II), die sich im Diederwinkel zwischen der Ebene des Carbamoylliganden und der Ebene C Carbamoyl ±Ni±CO unterscheiden. Dieser betra Ègt 0°im Anion I und 18°im Anion II. Reaction of C(NMe 2 ) 4 with Ni(CO) 4 ± Syntheses and Structures of [C(NMe 2 ) 3 ][(CO) 3 NiC(O)NMe 2 ], [C(NMe 2 ) 3 ] 2 [Ni 5 (CO) 12 ], and [C(NMe 2 ) 3 ] 3 [Ni 6 (CO) 12 ][O 2 CNMe 2 ] Abstract. The reaction of C(NMe 2 ) 4 with Ni(CO) 4 in THF produces the carbamoyl complex [C(NMe 2 ) 3 ][(CO) 3 NiC(O)-NMe 2 ] (1); side products are the purple cluster compound [C(NMe 2 ) 3 ] 2 [Ni 5 (CO) 12 ] ´THF (2 ´THF) and the red cocristallization product [C(NMe 2 ) 3 ] 3 [Ni 6 (CO) 12 ][O 2 CNMe 2 ]

(3). All compounds were studied by X-ray diffraction analyses. The cations of 3 are all disordered but not those of 1 and 2. The unit cell of 1 contains two crystallographically in-dependent anions (I and II) which differ in the dihedral angle between the plane of the carbamoyl ligand and the plane defined by the atoms C Carbamoyl ±Ni±CO amounting 0°in the anion I and 18°in the anion II.