OrlCansring 23, D-4400 Miinster Eingegangen am 2. August 1985 Die Pentosen D-Ribose (I), D-XylOSe (3) und D-LyXOSe (8) reagieren mit Tetracyanethylen (TCNE) und Ethanol in fliissigem Fluorwasserstoff in hohen Ausbeuten zu den entsprechend konfigurierten 2-[Perhydro-6-hydroxy-5-(hydroxyrnethyl)furo[2,3-d]oxazol-2-yliden]cyanessigsaureestern (2, 4 und 10). D-Arabinose (9) liefert neben dern furanoiden Hauptprodukt 11 auch das Isomer 12 mit pyranoidern Kohlenhydratanteil. D-Glucose (13) reagiert dagegen hauptsachlich zum pyranoiden Produkt 14 und in geringen Anteilen zum furanoiden Bicyclus 15. Die Synthese 1aBt sich auch auf andere Aldohexosen ubertragen. D-Fructose (16) ergibt neben 18 die beiden Spiroverbindungen 17 und 19. -Die Struktur von 4 wurde durch eine Rontgenstrukturanalyse abgesichert.
Reactions of Carbohydrates with Tetracyanoethylene in Anhydrous Hydrogen Fluoride
The pentoses D-ribose (l), D-xylose (3), and D-lyxose (8) react with tetracyanoethylene and ethanol in liquid hydrogen fluoride to give the correspondingly configurated 2-[perhydro-6-hydroxy-5-(hydroxymethyl)furo[-2,3-d]oxazol-2-ylidene]cyanoacetic acid esters (2, 4, and 10) in high yields. D-Arabinose (9) also gives, besides the furanoid main product 11, the isomer 12 with pyranoid carbohydrate moiety. The reaction of D-glucose (13), however, leads to the pyranoid product 14 besides small amounts of the furanoid bicyclus 15. The synthesis is transferable also to other aldohexoses. D-Fructose (16) yields, besides 18, the spiro derivatives 17 and 19. -The structure of 4 was confirmed by X-ray analysis.