Über die oxydation von polyolefinen. 2. Mitt. Chemische und ir-spektroskopische untersuchung von oxydiertem niederdruckpolyäthylen

✍ Scribed by Grafmüller, Von F. ;Husemann, E.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1960
• Weight: 913 KB
• Volume: 40
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1960.020400116

✦ Synopsis

Es wurden die bei der thermischen Oxydation von Niederdruckpolyathylen niit Sauer-stofI entstehenden 0xydationsproduk.te untersucht. Dabei konnten an oxydiertem, loslichem Polyathylen chemisch Hydroxylgruppen (als 3,s-Dinitrobenzoylderivate), Carbonylgruppen (als 2,4-Dinitrophenylhydrazone) und Carboxylgruppen (durch Titration) nachgewiesen werden. Die Vernetzungsbriicken von oxydativ vernetztern, unloslichem Polyathylen wurden als Esterbindungen identifiziert, da sie sauer und alkalisch hydrolysierbar sowie mit LiAlH, reduktiv adspaltbar sind. Der erfolgreiche Verlauf dieser Heaktionen wurde IR-spektroskopisch bestatigt. Die Vernetzungsreaktion wird durch Sauren beschleunigt, wahrend in Gegenwart von tllkali zwar ein oxydativer Abbau, aber keine Vernetzung auftritt. Bei der Oxydation von Polyathylen bei 120 "C in Substanz entstehen CO, CO, und H,O, in o-Dichlorbenaollosung nur H,O und in p-Xylollosung H,O und CO,. Die bei erhohter Temperatur aus 2-Azo-bis-isobutyronitril und Dibenzoylperoxyd entstehenden freien Radikale heeinflussen die Oxydation nicht. Acetanhydrid, Essigsaure und Isobuttersaure beschleunigen den oxydat.iven Abbau von PolyBthylen in p-Xylollosung, wahrend Ameisensaure, Propionsaure, Oxalsaurc, Phthalsaureanhydrid und Hydrochinon verzogernd wirken. In o-Dichlorbenzollosung wird der oxydative Abbau durch Zusatz von Acetanhydrid verzogert. Zugabe von Schwefelsaure, p-Toluolsulfosaure und Monochloressigsaure bei der Oxydation in p-Xylollosung fiihrt zu keiner wesentlichen Viskositatsanderung.