Über die möglichen Bildungsweisen von Cyclobuten-ozoniden

✍ Scribed by Griesbaum, Karl

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Tongue: English
• Weight: 282 KB
• Volume: 101
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19681010211

✦ Synopsis

Die Ozonisierung von trczns-5.6-Dimethyl-decen-(5)-dion-(2.9) (6) in Pentan lieferte mit ca. 55 % Ausbeute das monomere Ozonid 3 des 1.2-Dimethyl-cyclobutens. Das bicyclische Ringsystem der Cyclobuten-ozonide kann somit aus einem acyclischen Zwitterion entstehen, was mit dem Criegee-Mechanismus gut vereinbar ist. Die Bildung monomerer Ozonide 3 aus Cyclobutenen 1 mul3te nach dem Criegee-Mechanis-mus4) iiber eine Ringoffnung und eine anschliel3ende intramolekulare Cyclisierung des intermediaren Zwitterions 2 verlaufen: Da aber 3 die Spannung des Bicyclobeptansystems snwie zusaitzlich noch eine Peroxidgruppierung enthalt, wurde die Existenzfahigkeit von Cyclobuten-ozoniden eine zeitlang angezweifelts) ; die ersten erfolglosen Versuche schienen diese Uberlegungen zu bestatigen. Als jedoch spater Cyclobutene leichter zuganglich wurden, haben Criegee und Mitarbeiter durch Ozonisierung der isomeren Tetramethylcyclobutene und Octamethyl-tricyclo-octadiene die untenstehenden, recht stabilen Ozonide in z.T. sehr guten Ausbeuten dargestellts 8a)%