✍ Scribed by W. Feitknecht
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Zur Deutung der Ergebnisse einer Untersuchung uber das anodische Verhalten von Kupfer in Natronlauge interessierten uns die Loslichkeitsprodukte des Hydroxyds sowie der Oxyde des Kupfers j ferner die Frage der Loslichkeit von Kupferhydroxyd und -oxyd in verdunnter Natronlauge. 1. Das L o s l i c h k e i t s p r o d u k t d e s K u p f e r ( 1 1 ) -h y d r o x y d s ist mehrmals bestimmt worden. Die von den verschiedenen Forschern erhaltenen Werte schwanken aber sehr stark. Wahrend Remy und KuhZmann') 1 , 2 x 10-12, Jellineck und Gordon2) 1,7 x l 0 -l 3 finden, geben dZZmand3) 1 ~1 O -l ~ und Britton4) l x ~O -~O dafiir an. Fiir das L o s l i c h k e i t s p r o d u k t d e s K u p f e r ( 1 ) -o x y d s Lcul0 = [Cu.] [OH'] berechnete illlmand3) aus E.M.K.-Messungen einen Wert von 1 x Fiir das L o s l i c h k e i t s p r o d u k t d e s K u p f e r ( I 1 ) -o x y d s , das dem Gleichgewicht entspricht, fehlen Angaben in der Literatur. Die Loslichkeitsprodukte lassen sich in einfacher Weise %us den Reaktionsarbeiten berechnen. Die Reaktionsarbeiten der in Frage kommenden Verbindungen sind in einer umfangreichen und kritischen Arbeit von Randall, Nielsen und West5) ermittelt worden. Als Stnndard-Bildungsarbeiten geben sie die folgenden Werte als die wnhrscheinlichsten an : CuO + H,O Cu.. + 2 OH' a) 2 Cu + O2 = Cu,O 21 = -3&99 kgcal b) Cu + '/z 0, = CUO 21 z= -30,30 ,, C) CU + 0, + H, = Cu(OH), U = -113,77 .. Der Wert fur Kupfer(I1)-hydroxyd erschien uns zu hoch uncl wir haben eine Neuberechnung in folgender Weise durchgefiihrt. Wir setzen die Reaktion 1. 2 CU + 2 H, + 2 0, = 2 Cu(OH)?
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Henz-1,-chloranilid, erhalteu nu5 p -Chloraniliu iind Benzoylchlorid, wurde mittels Phosphorpentachlorid in das Imidchlorid ') verwnndelt. Durch Cyankalium v i r d dnsselbe fast ohne jede Nebenreaktion in das P h e n 3 . 1 -r -c y a n -a z o m e t h i n -p -c h l o r p h e n p l , CCRS .C(CN):N .(;6
Dcr beim Eindampfen hinterbleibende Ruckstand (65 mg) wurde aus 2 em3 Pyridin umkrpstallisiert. Die dabei ausgeschiedenen orangegelben Krgstalle zeigten den Zersetzungspunkt 316-318'' und waren identisch mit Rhein. Oxydierte man Aloin unter den genau gleichen Bedingungen mit Eisenchlorid, so erhiel