Ober die Konstitution des Tetranit ro-methans.
(Eingegangen am 23. April 1918J Das T e t r a n i t r o -m e t h a n wurde von S c h i sc h k off l) entdeckt u n d von ihm als .Vierfach-Nitrokohlenstoff, C(NOa)a, beschrieben. Die gleiche Konstitution wurde auch von H a n t z s c h und R i n k e nb e r g e r angenornmen, die das Verhalten von Tetranitro-methan gegeniiber Alkali untersuchten. Eine von der Ansicht dieser Autoren abweicheode Konstitutionsformel fur Tetranitro-methan , iiber die weiter unten berichtet wird, wurde von W i l l s t a t t e r und H o t t e nz o t h 3, gelegentlich des Studiurns am Brom.nitro-malonester aufgestellt.
Mittels waI3riger Kalilauge erhielten H a n t z s c h uod R i n k e nb e r ger ' ) aus Tetranitro-methan unter Elimioierung einer Nitrogruppe .als Nitrat nach folgender Gleichung N i t r o f o r m -k a l i u m :
Auljer Nitroform-kalium und K al i u hi n i t r a t fjoden sich nun, wie unten gezeigt wird, bei der Einwlrkuug waBrigen Alkalis auf 'Tetranitro-methan als weitere Spaltprodukte noch K a l i u m n i t r i t 6 ) und K a l i u m c a r b o n a t . Diese beiden Verbiodungon sihd aus Tetra-,nitro-methan durch Abspaltung siimtlicher Nitrogruppen entstanden: Die Spaltung des Tetranitro-methaos durch wal3riges Alkali ver-IauFt deninach in zweifacher Weise, als Nitroformund als Kohlensaure-Spaltung.
Nachdern es mir gelungen war, Bestimmungsmethoden fur die bei der Zersetzung von Tetranitro-methan auftretenden Fpaltprodukte zu finden, konnte ermittelt werden, daB Tetranitro-methan durch "Ilo-Alkali nach folgender Gleichung zerfallt:
Die Gleichung laat erkennen, daR a/a des angewandten Tetranitro-methans der Nitroform-Spahog , I/J der Kohlensiiure-Spahug anterliegen.
Von der Konzentration des Alkalis ist nun das zahlenmafiige Verhaltnis beider Spaltungen abhangig. Um dieses Verhaltnis zu be--stinmen, geniigt es, den Retrag der Kohlensaure-Spaltung zu messeo, I) A. 119, 247 [1861]. 3, B. 37, 1779 [1904]. 5, Die bei der Zersetzung mit wal3rigem Ammoniak auftretende Stick-3) B. 38, 628 ff. [1899], *) B. 32, 629 [1899]. &off-Entwicklung beruht auf d e n Zerfall von Ammoniumnitrit. ' ) Die genanen Angaben beziiglich der Normalitfiten finden sich au& s. 407.