Aus dem Max-Planck-Institut fur Kohlenforschung, D-433 Miilheirn-Ruhr Eingegangen am 27. Dezember 1968 An nickelhaltigen Katalysatoren laRt sich durch Zusatz geeigneter Liganden die Cyclotrimerisation des Butadiens in eine Cyclodirnerisation umlenken. Es werden verschiedene Ausfiihrungsformen fur die Synthese von cis.cis-Cyclooctadien-(1.5) (COD**); 3) beschrieben. Bei einem Molverhaltnis Nickel : Ligand (Tris-o-biphenylyl-phosphit) wie 1 : 1 wird bei 80" und Norrnaldruck bei einer Reaktionsgeschwindigkeit von ca. 800g Butadien/g Nickel ,Stde. eine Ausbeute von uber 96% 3 erzielt. Mit Hilfedes gleichen Katalysators kann man cis-1.2-Divinylcyclobutan (4) in 40proz. Ausbeute darstellen, wenn man bei einem Umsatz an Butadien <85 % arbeitet. Bei zu niedriger Konzentration an Butadien wird der Vierring katalytisch in den Achtring umgelagert. The Catalptic Conversion of Olefins, 111 1 ).
Synthesis of cis,cis-I,5-Cyclooctadiene and cis-I,2-Divinylcyclobutnne
The nickel-containing catalyst which will cyclotrimerize butadiene is converted, in the presence of suitable ligands, into one which produces cyclic dirners. Several variations for the synthesis of I-cis,5-cis-cyclooctadiene (3) are described. At 80" and normal pressure, 1 : I nickel : ligand catalyst (tris-o-biphenylyl-phosphite of) produces 3 at a reaction rate of M 800 g butadienelg nickel.hour in over 96% yield. With the help the same catalyst cis-1,2-divinylcyclobutane (4) may be obtained in 40% yield, working with a conversion of butadiene <S5%. With too low a concentration of butadiene the four-membered ring system is rearranged catalytically to the eight-membered ring.
Bei der Cyclotrimerisation des Butadiens zu den Cyclododecatrienen-( 1.5.9)1.2) an Titanbzw. Chrom-haltigen Ziegler-Katalysatoren und an ,,nacktem Nickel" * ) Herrn Professor Dr. Kurl Ziegler zum 70. Geburtstag gewidmet.