Über die Herstellung von Äther der enantio-14, 15-Dinorlabdan-Reihe aus Eperusäure

✍ Scribed by Ashesh Kumar Dey; Hans Richard Wolf

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1978
• Tongue: German
• Weight: 455 KB
• Volume: 61
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19780610309

✦ Synopsis

The Conversion of Eperuic Acid into Ethers of the enanrio-14,15-Dinorlabdane Series Summary 5 and 6 are strongly odiferous substances of the ambra-type. Their enantiomers 7 and 8, hitherto unknown, have been synthesized from eperuic acid (4) and their olfactory properties compared with those of 5 and 6. 4 was esterified by CH2N2 and dehydrogenated with (C6H,Se),/H202 to the a,B-unsaturated ester 9 (61%). Oxidation by KMnO, in acetone yielded the ketone 3 (60%). Epoxidation followed by treatment with acid converted 3 into the acetals 7 (61%) and 8 (14%). 7 and 8 differ from 5 and 6 in odor intensity, and 6 and 8 show slightly different odor quality.

Bei der Herstellung von Verbindungen, die zur Aufklarung konstitutioneller Zusammenhange in der Terpenchemie von Interesse waren, wurde vor Jahren in unserem Laboratorium ein praparativ ergiebiges Verfahren fur den oxydativen Abbau des Diterpens Manool (1) (s. Schema 1 ) zum C18-Keton 2 erarbeitet 111 (vgl. auch [2]). In der Folge wurde gezeigt, dass das G,E-ungesattigte Keton 2 durch chemische Umwandlung [3] wie auch mittels UV.-Belichtung [4] in einfacher Weise in Verbindungen der 14,15-Dinorlabdan-Reihe ubergefuhrt werden kann, die sich als starke Riechstoffe vom Ambra-Typus auszeichnen. Es schien uns reizvoll, zu uberpriifen, welche Geruchseigenschaften die noch unbekannten Enantiomeren dieser Riechstoffe aufweisen.

Bei der Suche nach einem praparativ brauchbaren Weg zur Herstellung des zu 2 enantiomeren C,,-Ketons 3 bot sich als geeignetes Ausgangsmaterial die Eperu-

Im Englischen: eperuic acid.