Über die Herstellung mehrkerniger Ketone

✍ Scribed by P. Wieland; K. Miescher

• Book ID: 102853256
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1950
• Tongue: German
• Weight: 892 KB
• Volume: 33
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19500330730

✦ Synopsis

I n einer vorangehenden Arbeit l) wiesen wir auf die mogliche Bedeutung des Aagemam'schen Esters (I) im Hinblick auf die Biosynthese der Steroide hin. Wie wir zeigen konnten, gelingt seine Herstellung aus Acetessigester und Formaldehyd selbst in sehr verdunnter wasseriger Losung in Gegenwart von 1 Mol NaOH. Zusatz geringer Mengen von Aminen, wie Dimethylamin oder Piperidin, verbesserten die Ausbeute. Die Kondensation verlauft iiber verschiedene Zwischenstufen. Wie wir schon damals berichteten, untersuchten wir ferner, wie weit sich die Umsetzung von Acetessigester und Formaldehyd auch mit cyclischen Ketonen unter ahnlichen Bedingungen d u r c h f ~r e n lasse. Auf anderem, unphysiologischerem Wege sind analoge Reaktionen, wenn auch unter stufenweisem Aufbau, bereits durchgefiihrt worden2). Uber unsere Ergebnisse sei nun eingehender berichtet.

Bei den Versuchen, molare Mengen von Acetessigsaure-athylester, Formaldehyd und Cyclohexanoncarbonsaure-athylester (11) umzusetzen, zeigte sich, dess die geringe Loslichkeit der cyclischen Ketoester in Wasser erschwerend wirkt. Man verwendet zweckmassig 2 Mol Natronlauge und setzt ausserdem etwas Alkohol zu. Nach mehrstundigem Stehen konnte aus der Reaktionslosung durch Ansauern ein 01 erhalten werden, aus dem sich der erwartete d 4-3-0xo-octalin-9carbonsaure-athylester (111) nach Destillation als Semicarbazon vom 1) K .