Über die Existenz von Nitrosylhydrogenpolysulfaten

✍ Scribed by Karl Friedrich Linström; Klaus Heilmann

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 253 KB
• Volume: 9
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19690090125

✦ Synopsis

trisch der XeF,-Gehalt und kolorimetrisch der a,a'-Dipyridylgehalt bestimmt. Das Verhaltnis XeF, : a,oc'-Dipyridyl betrug 1 : 2. IR-Aufnahmen der acetonitrilischen Losung zeigten in dem von 400 cm-l bis 4000 cm-l gemessenen Bereich keine Bandenverschiebungen oder neue Banden im Vergleich zu den reinen Komponenten (vgl. [l]). Wurde XeF, mit acetonitrilischen Losungen von AsF,, BF,, PF, oder TiF, vereinigt, so konnte festgestellt werden, daB stark exotherme, unter Gasentwicklung und Schwarzfarbung der Losungen verlaufende Reaktionen stattfanden. Definierte Produkte konnten dabei nicht isoliert werden. Wahrend die Reaktion im Falle des AsF, selbst bei -40 "C auBerst heftig verlief, setzte sie dagegen rnit TiF, erst bei Zimmertemperatur ein und konnte durch Kiihlen abgebrochen werden. Da sowohl AsF, [a], BF,, PF, [2] und TiF, als auch XeF, getrennt in acetonitrilischer Losung bei Zimmertemperatur bestandig sind, war der heftige Umsatz zunachst nicht zu erwarten. Der Reaktionsablauf mu6 daher komplexer Natur sein. Er kann nur so erklart werden, daB sich bei der Reaktion von XeF, mit den als starke bis mittelstarke Lewis-Sauren bekannten Fluoriden AsF,, BF,, PF, oder TiF, sehr reaktive Produkte mit einem hohen Oxydationspotential bilden. Dieses Potential muB noch hoher sein als das von XeF4 und XeO,, da die acetonitrilischen Losungen beider Xenonverbindungen bei Zimmertemperatur bestandig sind [3], [4]. (Es sei aber darauf hingewiesen, daB nach unserer Beobachtung XeO, auch in acetonitrilischer Losung explodieren kann.) Vermutlich bilden sich zunachst Addukte mit den Strukturen : F,As-FXeF-.AsF,