110. G. Schultz und H. Beyschlag: a e r die Einwirkung von Schwefel auf ttt-Toluylendiamin I). I.
[Mittcilung nus aleni ( 'hr.iiiiDCIi-tCcIitii~,.llcn L:il)or:itoriain der k'6nigl. 'Tech nischen 1 locliac. t i ii I t : Munohen .] il~inpcgniigen aiii 13. l'ebrnar 1909.) Uie bisherigeu Untersuchutigen iiber die Einwirkung vcsn Schwefel a d aroniat,ische Arnine erstrecken sicli -orzugsweise nuf d:ts Stridiutn seines Verhaltens gegeniiber Anilin, desseo Homologen oder dessen Anrirto-~ubst~tritions~~ro~liikten. 1 )ie Krgebnisse dieser Arbeiten lassen sich kiirz dnliiri ziisniiinierif;tsseri, tl:iII entwetirr die Sulfide der genannteu Kiirper ent.stebrn, oder dald sicli bei (iegenwart aliphatischer Eartikale und bpi tiefergelirnder Eiti\virkung Kiiqier bilden v o m Typ d es Ben zo t.h i R z 01s.
Uber die 1';inwirkiing von Scli\vefel nuf arornatische Iliamiue ist )is jetxt 5ehr wenig bekanrit geworden. I h i den iiblichexr llarstellungsniethoden yon 1':irbstoffen der Thinzinreihe nus p-Dinminen wird Schwefrl intlir e k t eingefiihrt tlurcli %iisnniiiierios~diereu der Base itiit Hyrlroverhintliitigcri desselben ( S c h ~v e f e l ~~~a ~~e r s t o f f , Thiosulfosiiure). Die tlurcli direkte ~c h ~~e f e l -J ~i n \ v i r k u ~i g ~ namentlic*li bei Gegetiw:irt von Schwefel;dknli auf p-Di:~niir~e rnt,stehenden K i j r p r siiirl sc1iw:irze substantive 1':irbstoffe; die ihrer Striiktur nach vdlig unbeknnnt ~ xiach Y i d a 1 :its den Thiazineu nahestehentle Verbindungen :irizusehen sind. JCiii viillig nnderes Bild hieten primare m-l)ianiine in ihrein Verhalten gegeniiber Sctiwefel.
Diese reagiereti iiil Gegansatz xu allen bislier beobachteten Yiillen aiiffallentl leicht niit elementarem Schwefel. Nach D.R.P. 86096 2, eritstehen nus m-Phenyleridianiin, i/c-Tolu~lendianiiu, I .3.4-'1rianiitlobrnzol u n t l l'rinmidodiphenyl durch Kochen in eixieiii 1,ii-iiiigsmittel iiiit Schwefel wohlchitrakterisierte schwefelhnltige h w i . Annlogien iin Hail tler Jlolekiile haben bei den geiiauuten Ainineti :irich iihnlirlie lhscheioiingen hinsichtlich ihres Verhaltens gegeniiber Schwefel zitr Folge: die leichte Durchfiihrbarkeit, der Sch\vefelring erkljirt sich n1.j Iteaultat des renktionsbegiinstigenden l<influss~s der beitlrn ) I / -sth~tligen Arninogruppen des Basenniolekiils gegeniiber tleni Z I I ihiieri iiiintlestens e i n n i a l i n n-bezw. p-Stellung befitidlichen J<rrii\.;isserstc~fatoni. Dieses wird dadurch befahigt zit iii Anstansch gegen andere Atvinr . \vie Sch wefel. Am Heispiele ties ~~~~-'l'olu~leridi;tnii~is, welches nnmeutlich wegen seiner Beziehuiigen zii gelbeii iind branrieri ~cliwefelfnrhstoffen Interesse ver-1) Yergleiche liieriibrr :iuch dic Diasertation von H. B c y s c h l a g , 1908. ?) P r i e d l i i n d e i . , 1:ortschritte (lei, 'I'eerfarbenfahrikat., Bd. lV, 1055.