Über die Darstellung des 4-Styryl-azulens und einiger substituierter Analoga

✍ Scribed by Scholz, Manfred ;nguyen Vien, Luong ;Fischer, Gislinde ;Tschapke, Bärbel ;Mühlstädt, Manfred

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Tongue: English
• Weight: 364 KB
• Volume: 100
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19671000202

✦ Synopsis

Bei der Umsetzung von Na-Guajazuleniat (1) mit Benzaldehyd bzw. substituierten Benzaldehyden entstehen nicht nur die erwarteten Carbinole (3), sondern auch die entsprechenden Carbonylverbindungen (6). Deren Bildung liiBt sich durch eine intermediiire Oppenauer-Oxydation erkliiren. Aus den Carbinolverbindungen konnen durch Wasserabspaltung die zugehorigen Styrylazulene (4) dargestellt werden. Die Reaktion konnte auf das 4-Methylazulen ubertragen werden, wobei rnit Benzaldehyd 4-Styryl-azulen erhalten wurde. Versuche zur Darstellung von 4-Vinyl-azulen fuhrten zu einem polymeren Produkt. Methylgruppen in 4-, 6-und 8-Stellung am Azulen besitzen eine CH-Aciditat, die es ermoglicht, ein Proton gegen Metal1 aus metallorganischen Verbindungen auszutauschenl). Als geeignet erwies sich dazu das N-Methyl-anilin-natrium, das man aus N-Methyl-anilin, Natrium und Butadien als Ubertrager erhalt 2). Setzt man Guajazulen rnit N-Methyl-anilin-natrium um, so entsteht nach Hafner, Pelster und PutzeZt3) das Natriumsalz des Guajazuleniats 1, das rnit nicht enolisierbaren Carbonylverbindungen 2 zu dem entsprechenden Carbinolat reagiert und leicht zum Carbinol 3 hydrolysiert werden kann. Die Autoren setzten als Carbonylverbindungen Benzaldehyd ( 2 4 und Benzophenon (2b) ein. Aus dem Umsetzungsprodukt mit 2b konnten sie durch Wasserabspaltung mittels HBF4/H3P04 das Olefin 4 b gewinnen. Uber die analoge Reaktion rnit 3a zu 4a wurde nicht berichtet.