Die direlcte Substituierung der Imino-WasserstoCEatonie irn '2.6-Diketo-piperazin (Glycin-anhydrid) durch aiidere Atomgruppcir ist his jetzt wegen der leichten Hydrolysierbarlieit des Ausgangsmaterials niir selten versucht worden. So findet sich z. B. ditr tiirekte Benzoylierung des Glycin-anhydrides ziim Hippursiiure-aniiydrid (177, iv'-Dibenzoyl-2.5-diI;ci.o-piper~ziii) trotz der allbekann ~ teii hiochemischeii Bcdeutnng der Hiljpu .ure in .der Literatur noch nicht beschricbeii. Dagegen glnuben J. S c h e i b e I' und IS.
Ii e c 1 ; 1 e b e 11 1) bei der Koridensalion von IIippurylc,hlorid und Na-iPiuni-rnaloiiester &is . I ; ? N'-1)ibenzoyl-iliketo-piperazin d s i'elviiprsduki infolge einer St.ILstBonctcrisation des Chloridcs in dei Hand geliabt zu haben; da cs sich bei der betr. Substaw Jeclocli :iw urii ein Sebenprodulil haiidelle, verzichteten sic auf die niihere Charakterisierung und IionstitutionserrniItelung. Allerdings erscheiiit die eventuelle Dildnng des IIippursliiirc-anhSdriiles bci dcr Reaktioii des. Hippurylchloridea rnit dem :l'atl.i:im-malones~e~ theoretisch recht nahe5egend.
Ohne von der Arbeit der HHrn. S c l i e i b c r und l i e c k l e b e i ~ Iienntnis zu besitzen 2), habcn wir die cl i r e k t c ' J3 e n z o y 1 i er u n g d e s C; 1 y c i ua II 11 y d r i d o s in Xrigriff genonimen, da. wir fur ein mderes uns beacliaELigcndes .[Jntersuchungsprobleiri eincr Anzahl verschiedener X-substituiertcr Verbindungen bedurften. Ils gelsng u~ls schliei3lich riiitiels der Pyridin-Methode unter Erhilzen in das Glycin-anhydrid die Bcnzoylgruppe einzufiihren. Dank iler Eigenschaft der Substanz, i n Ather schwcr loslkh zu sein, lionnte:~ wir sie rnittels Alkohol-.4thers von verharzicn Nebcnproduktei~ recht gut trennen. Die Analysenzahleri stimiatc+ii gut i.tnf N , M'-Dihc.iizoyl-cLil~~!i,,piperazin; bei der unt.er inilderi Bedingungen dnrchgoliihrten Hydrolyse dcr Substariz konnCen wir vijllig cxakt IIippursZnre nactiweisen. Da es sich hei uizserer Substmz aul3erdein uni eirl direktcs Beiizoylierunjisproilnkt hmdeltc, konnte gar kein Zweifel mehr sein, daB die Substniiz reichlich dns X , iV'-DibPrizoyl-cli!tetopiperazin war. Xu unsdrcm lehhnftcn 13clrcnidc.n vrrhiclt sic sich I) B. 46, 2418 [1913]. *) Die batr. Abhandlung ist uns erst spLter aus dem inzwischen hier liingetroffenen Band I1 von S te1 En C L T R ,'Liter3.t.~~r-Regi~tor clcr Orgenischeri Chemie" Lekannt gen-orclen.