Über derivate des poly-α-chloracroleins. I. Polymerisation und copolymerisation des aldehyds, dimethylacetals und diacetats

✍ Scribed by Elias, Von Hans-Georg ;Lengweiler, Willi

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 745 KB
• Volume: 113
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1968.021130114

✦ Synopsis

ZUSAMMENFASSUNG:

a-Chloracrolein (I) kann radikalisch zu hochmolekularen Produkten, a-Chloracroleindiacetat ( 11) zu Oligomeren und a-Chloracroleindimethylacetal (111) nicht polymerisiert werden. Poly-a-chloracrolein lost sich oberhalb 60 O C in Dimethylsulfoxid und bleibt nach dem Abkiihlen in Losung. IR-und NMR-Spektren sprechen fiir die gleichzeitige Anwesenheit von 1.2-, 1.3-und 1.4-Strukturen mit cyclisierten Anteilen. a-Chloracroleindimethylacetal bildet bei -6OOC mit Boduoridatherat einen 1 :2-Komplex uber die Acetalsauerstoffatome. Bei 25-30°C werden Oligomere erhalten. Alle drei Monomeren konnen radikalisch mit Styrol bzw. Vinylchlorid (Dimethylacetal) copolymerisiert werden. Q und e ergaben sich zu: Q1=2,42, eI=1,26, Q==O,373, e n = -1,463, Qm= 0,126, e m = -0,77.

SUMMARY:

Radical initiation leads to high molecular weight products with a-chloroacrolein (I), oligomers with a-chloroacroleindiacetate (11), and no polymers with a-chloroacroleindimethylacetal (111). Poly(a-chloroacrolein) is soluble in dimethylsulfoxide above 60 O C , it remains in solution at room temperature. Infrared and nuclear magnetic resonance spectra are pointing to the presence of 1.2-, 1.3-, and 1.4-structures including cyclized arrangements. a-Chloroacroleindimethylacetal forms a 1 : 2 complex with borontrihoride/ether a t -6OOC via the acetal oxygen atoms. Cationic polymerization leads to oligomers at 25 to 30%. I, 11, and I11 can be copolymerized radically with styrene and vinylchloride (111). Q and e were determined to QI = 2.42, eI = 1.26, Q n = 0.373, e n = -1.463, Q m =0.126, e m = -0.77.