Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, XXIX. Synthese und Reaktionen vonN-Methyl-3.4.5-tricyan-pyridiniumperchlorat

✍ Scribed by Wallenfels, Kurt ;Hanstein, Walter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 1018 KB
• Volume: 709
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677090116

✦ Synopsis

Eingegangen am 22. Mai 1967 Aus N-Methyl-3.5-dicyan-pyridiniumtosylat (1) entsteht durch Addition von Cyanid-Ionen das N-Methyl-2.3.5-tricyan-l.2-dihydro-pyridin (2), das in das entsprechende 3.4.5-Tricyan-Tsomere 3 umgelagert werden kann. Wahrend 2 bei der Oxydation rnit Distickstofftetroxid N-Methyl-3.5-dicyan-pyridon-(2) (5) liefert, ergibt 3 bei dem gleichen Verfahren 2-Hydroxy-N-methyl-3.4.5-tricyan-l.2-dihydro-pyridin (6), das rnit Perchlorsaure in N-Methyl-3.4.5-tricyan-pyridiniumperchlorat (7) iibergeht. 6 reagiert rnit wasserfreier Blausaure zu N-Methyl-2.3.4.5-tetracyan-1.2-dihydro-pyridin (S), dessen Oxydation rnit Distickstofftetroxid das N-Methyl-3.4.5-tricyan-pyridon-(2) (9) liefert. Das Verhalten von 7 als charge-transfer-Acceptor, Oxydationsmittel und Lewissaure wird beschrieben.

Organische Polycyanverbindungen unterscheiden sich physikalisch und chemisch oft derart auffallend von ihren Grundkorpern, dal3 in den letzten Jahren eine spezielle Cyankohlenstoffchemiel) vor allem der Olefinel), Chinone*. 3) und Aromaten 4 ) ent-