Abstract
Die Kinetik der Schiffschen Aldehydreaktion wurde ausführlich mit Formaldehyd und orientierend mit anderen Aldehyden untersucht. Die Versuche sprechen dafür, daß sich zuerst zwei Aminogruppen des Fuchsins mit dem Aldehyd und schwefliger Säure in einem Mechanismus verbinden, der dem der Mannich‐Reaktion ähnelt, worauf Abdissoziation von schwefliger Säure vom zentralen C‐Atom und Bildung eines farbigen mesomeren Kations erfolgt. Die Konstante des Dissoziationsgleichgewichtes wurde gemessen. Steigerung der SO~2~‐Konzentration erhöht die Anfangsgeschwindigkeit der Farbstoffentwicklung, vermindert aber infolge Zurückdrängung der Dissoziation den Endwert der erreichten Farbintensität. — Die gebildete Farbstoffmenge ist bei Formaldehyd proportional dem Quadrat der Aldehydkonzentration. Der mit Formaldehyd gebildete Farbstoff ist beständig, während bei Acetaldehyd die Farbe bald wieder verblaßt. Dies wird darauf zurückgeführt, daß der im Gleichgewicht vorhandene freie Aldehyd der Reaktion durch Überführung in die Hydrogensulfit‐Verbindung entzogen wird. Der nach kürzeren Reaktionszeiten mit Formaldehyd sich einstellenden Färbung folgt bei langen Reaktionszeiten eine langsame, stetig fortschreitende Farbvertiefung. Sie wird auf Gleichgewichtsverschiebungen zugunsten des disubstituierten und wahrscheinlich auch des trisubstituierten Farb‐Kations zurückgeführt. Bei hochmolekularen Polyaldehyden (z. B. perjodatoxydierter Stärke) besteht ein linearer Zusammenhang zwischen Aldehydmenge und Farbintensität.