Über den Einfluß von Katalysatoren auf die Oxydation von Norbornen mit molekularem Sauerstoff

✍ Scribed by Dieter Schnurpfeil

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 232 KB
• Volume: 21
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19810210907

✦ Synopsis

Wir fanden, daO bei der lieaktion Z-konfigurierter cycliscli-und alkylsubstituierter P-Thiocyanatovinylnldehyde 1 mit Hydroxylaminliisnng in Ethanol als primares Reaktionsprodukt 4 ausfiillt, das sowohl in die gelb bis orangefarbenen I-Hydroxyimino-1,3t,hiazine ti als auch durch Dimrofh-Umlagerung in die gelbcn Pyrimidin-?-t,hione 5 ubergehen kann. Die isomeren Oxime J der Z-Reihe bzw. die Additionsprodukt,e 2, die beide mogliche Zwischenstufen far 4 darstellen, konnten wir bisher nicht, nachweisen. Inzwischen konnten wir jedoch zeigen, daB aus den isolierten offenkettigen (E)-/I-Thiocyanstovinylaldehyden [8] die freien Oxime darstellkar sind. Die St>ruktnr c',er Verbindungen 4-6 geht aus ihren e1ement);iranalytischcn und spektroskopischen Daten hervor. So fehlt im IR-Spekt,rnrn die fur Thiocyanate typische SCN-Bande. Das Kitron 4 wird we:terhin durch die massenspektroskopischcri Fragment-. besonders durch [M-HCPU']+* [9]und [M-HCN-O]+* und durch die starke IR-Absorption bei 1630 cm-l (C=NH), 3:-180 em-' (=NH) sowie die fur die N-0-Gruppierung typische Absorptionsbande bei 1050-1 150 cm-' gestutzt. In 6 wird die Anwesenheit einer OH-Gruppe durch charakteristische Schwingunge:i bei 5230 cm-' (breit) und 5570 cm-l angezeigt. I m Msssenspektruni eracheict als Basispeak das [M-NO]+*-Fragment als stabiles Thiaxinionik;ition.

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