Über die Oxydation von Cyclohexanol mit molekularem Sauerstoff

✍ Scribed by Buxbaum, Lothar H.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 430 KB
• Volume: 706
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677060109

✦ Synopsis

Eingegangen am 24. Dezember 1966 Bei der Oxydation von Cyclohexanol entstehen dieselben Peroxide, wie aus Cyclohexanon mit Wasserstoffperoxid. Erstes Reaktionsprodukt ist das 1 -Hydroxy-1 -hydroperoxy-cyclohexan (l), das sich in 1.1 '-Dihydroxy-dicyclohexyl-peroxid (2) umwandelt ; durch den EinfluR der beim Zerfall der Peroxide sich bildenden Sauren entstehen hohermolekulare Peroxide, vor allem das 1-Hydroxy-1'-hydroperoxy-dicyclohexyl-peroxid (3). Durch Oxydation des aus 1 entstehenden Cyclohexanons und Zersetzung der verschiedenen Peroxide entstehen Adipinsaure, Capronsaure, Glutarsaure, Poly-E-hydroxycapronsaure, Dodekandisaure-( 1.1 2) und Adipinaldehydsaure. Die Bildung und Zersetzung der einzelnen Peroxide wurde quantitativ untersucht. Der Nachweis, daR aus Alkoholen rnit Sauerstoff 1 -Hydroxy-hydroperoxide entstehen, wurde erst spat erbracht. Zwar konnte schon Riechez) diese Peroxide aus Aldehyden mit Wasserstoffperoxid synthetisieren, ihre Identitiit mit den aus Alkoholen und Sauerstoff entstehenden Peroxiden konnten jedoch erst Schenck und Becker3) nachweisen. Brown und Mitarbeiter4) machten fur die Oxydation von Cyclohexanol und Cyclopentanol die Bildung eines 1 -Hydroxy-hydroperoxids wahrscheinlich. Das 1-Hydroxy-hydroperoxid des Cyclohexanols (1) entsteht auch bei Einwirkung von Wasserstoffperoxid auf Cyclohexanon. Die daraus weiter entstehenden Peroxide wurden von Criegees) und Kharash6) identifiziert. TiW) untersuchte die sehr komplizierten Verhaltnisse in Losung (Verbindungen 1-5).