✍ Scribed by Craubner, Von Hans
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An hochverdiinnten Losungen von fraktionierten Polymethylmethacrylaten (0,4 < M. 10-5 < 70) in Benzol bei 20°C wurde der Eintlufl des Molekulargewichts, der Molekiildimensionen und der Konzentration auf die sogenannten Viskositatsanomalien im Bereich der kritischen Konzentration untersucht. Es wird gezeigt, da13 im guten Losungsmittel durch Superposition VAN DER WuLsscher Krtifte, der Wechselwirkung zwischen Losungsmittel und Polymerem sowie der Scherkrtifte des Stromungsfeldes schon bei sehr niederen Konzentrationen eine gesattigte, monomolekulare Randstorschicht ausgebildet wird (fur M = 504000, bereits bei c < 0,2.10-3 g/ccm). Fiir den Einflufl von Molekulargewicht und Konzentration auf die Storungsisotherme in der Umgebung der kritischen Konzentration findet man: 6(c,M) = 8,-exp(-pc) = 2,54~M0~47~exp(-0,76~103~c) (A) Im Falle unendlicher Verdunnung ergibt sich fur den Zusammenhang von Greuzstorsc hichtdicke 8, und Molekiildimensionen, ausgedriickt durch den Expansionskoeffizienten al, die Niiherung : 8, M 6,.a6 1 = 135.a: (A) Die Storschichtdicken liegen in der Groflenordnung der mittleren Fadenendenabstande. I n Abhangigkeit von Molekulargewicht uud Konzentration ergeben sich Werte von eiuigen hundert bis zu mehreren tausend Angstrom. Die physikalische Interpretation der Ergebnisse fiihrt fiir das ideale Losungsmittel (al = 1) ZUI Annahme einer lamellenartigeu Struktur der Storschicht in Richtung der Wandnormalen. Die Lamellenhohe entspricht etwa 50 Kettengliedern. Infolge Expansion und Versteifung der Makromolekiile tritt in guten Losungsmitteln eine Entartung der *) Auszugsweise vorgetragen a d der 64. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen-Gesellschuftfiir Physikulische Chemie e. V . vom 27. bis 30. Mai 1965 in Innsbruck. Zugleich 2. Mitt. ,,Uber die Viskositatsanomalien bei hochverdunnten Polymerlosungen". 1. Mitt. vgl. 1).
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