Über den 2,3,2′,3′-Naphthindigo

✍ Scribed by Hans Eduard Fierz; Richard Tobler

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1922
• Tongue: German
• Weight: 209 KB
• Volume: 5
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19220050415

✦ Synopsis

Obschon der 1,2,1',2'-Naphthindigo und der entsprechende 2,1,2', 1'-Naphthindigo bekannt waren, so lagen doch keine naheren Angaben uber das 2,3,2', 3'-Isomere vor. Einzig in dem deutschen Reichspatent 264 265 wird nebenbei behauptet, dass der l,l'-Dichlornaphthindigo-2,3,2', 3' bei der Reduktion des entsprechenden Naphthisatinchlorides erhalten werdel). Die Synthese dieses noch unbekannten Naphthindigo ist insofern nicht einfach, als das notige Ausgangsmaterial, namlich die 2,3-Naphthalin-amido-carbonsaure bis jetzt nur in unbefriedigender Ausbeute durch Einwirkung von wasserigem Ammoniak auf die 2,3-Naphthalin-oxycarbonsaure erhalten wurde2). Da man zur Erzielung dieser Umsetzung bis auf 280° erhitzen muss, entstehen, wie wir gemessen haben, Drucke von uber 100 Atm. 3), und zudem konnten wir die von Mohlau erhaltenen Ausbeuten nie erreichen.

Wir haben daher die Reaktionsbedingungen abgeandert und gefunden, dass man die 2,3-Oxynaphthoesaure bei gewohnlichem Drucke amidieren kann, wenn man sie mit Zinkchlorid-ammoniak und Ammoniumchlorid bei 180-190° im Ammoniakstrom erhitzt. Die Ausbeuten steigen gegen 70 "/: und das unveranderte Ausgangsmaterial wird dabei zuruckgewonnen, Die Umwandlung in die 2-Naphthylglycin-3-carbonsaure verlauft quantitativ, wogegen die Alkalischmelze zum Naphth-indoxylderivate und Indigo leider ganz unbefriedigende Ausbeuten ergibt. Auch die Kondensation mit Essigsaure-anhydrid und Kaliumacetat gibt ganz schlechte Ausbeuten. Der 2,3,2', 3'-Naphthindigo farbt aus der Hydrosulfitkupe ein starkes Grunblau, das durch Bromierung nach der Methode von G . Engi in Grun verandert wird. Dabei werden drei Bromatome aufgenommen, l) Frdl. IX, 283. 2, Mohlau, B. 28, 3096 (1895). 3, Siehe die Druckkurve in Fieierz, Farbenchemie, 11. Aufl., S. 180.