Den AnlaD zu einer allgemeinen Priifung der Reaktionsweise der Strythnos-Alkaloide mit Bromwasserstoff bildeten die am Vomicin und Dihydrovomicin mit Jodwasserstoff gemachten Beobachtungen ' ). Aus Vomicin entsteht dabei anter Wegnahme von einem Atom Sanerstoff Desoxyvomicin, wahrend Dihydrovomicin C2sH%6041f2 eine Jodbase C,,H,,O,N,J liefert, in der das Jod durch Wasserstoff ersetxt werden kann. Man gelangt so zum Dihydro-desozyvomicin C,,H,,0,N2.
Es besteht kaum mehr ein Zweifel dariiber, daB der abgegebene Sanerstoff aus einem Ring stammt, aber es ist unwahrscheinlich, daB es in beiden FLllen ein und derselbe Ring ist. Denn zwischen Desoxyvomicin nnd Dihydro-desoxyvomicin bestehen gr66ere Unterschiede, a h wie sie der verschiedene Hydriernngsgrad erwarten lie6e. So lL6t sich Desoxyvomicin nicht zu Dihydro-desoxyvomicin hydrieren. Die katalytische Hydrierung fuhrt vielmehr za mehreren hoher hydrierten Basen; Dihydro-desoxyvomicin nimmt aber unter keinen Bedingungen, wie zahlreiche neuere Versuche lehrten, katalytisch erregten Wasserstoff auf.
Da beim Vomicin die Wirkung des Jodwasserstoffs eine hydrierende, beim Dihydro-vomicin nnr eine spaltende ist, wnrde das Verhalten der beiden Basen gegen Bromwassmstoff nntersucht. Am geeignetsten war die Verwendung 9 Dissertation Universittit MUnchen 1939. l) A. 469, 196 (1929). Annalen der Chede. 646. Bend. 8 *) P i c t e t u. R a c o v e s c u , B. 38, 2787 (1905); L e u c h s u. Nitschke, B. bb, 3171 (1922). a) Auch durch Jodwaseemtoff und Phosphor wird der Atherring von Strychnidin nicht aufgesprengt (W. H. Perkin u. R. Robinson, Chem. Soe. 1929, 964). I) Chem. SOC. 1921 (2391); vgl. such Leucbs u. Beyer, B. 66, 259 (1933). 8* w;i >ia.-. _* .Sbfachheit wegen die Bezeichnung Iso-dihydro-I) A. 646, 86 (1940).
s, A. Ids, 90 (1940).
9 A. 645, 87 (1940).
') P i c t e t und B a c o v e s c u (a. a. 0.) finden Isostrychnin inaktiv. ?) A. 628, 73 (1937).
L e u c h s und N i t s c h k e geben [aID mit + 24,09O an.