Pharmazeutische Anstalt der Universitat Basel. 74. Uber Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe.
61. Mitteilung l).
11-Keto-progesteron von P. Hegner und T. Reiehstein. (13. 11. 43.) 11-Hcto-progcsteron ( X I I ) ist von ReichstPin und P"1~c7as~) aus Corticosteron bereitet worden. Der Stoff enthalt das fur viele Nebennieren-Steroide charakteristische Sauerstoffatom in 11 -Stellung, besitz t j edoch wahrscheinlich keine Progesteron-Wjrkung3). Vor kurzem ist nun eine Methode aufgefunden worden4), die es gestattet, in gewissen Steroiden eine Kctogruppe in I I-Stellung einziifnhrrn. Es wird hier die Trilsynthese des 11-Keto-progesterons ( X I I ) nach dieser JIethode beschrieben. Als Ausgangsmaterial diente Pregnanol-( 12B)-dion-( 3,20) (I) 5 , 6 , 7 ) , das durch Benxoylierung in das Benzoat (11) ubergefuhrt wurcle, das gut krystallisicrte und bei Einhaltung geeigneter Bedingungen in guter Ausbeu te erhiiltlich war. Bei der thermischen Zersetzung des Benzoats (11) m-urde Renzoesaure abgespalten, und es entstand ein Stoff der Zusammensetzung C21H300,, der die Struktur (111) besitzen diirfte. Diese Pormel wurde zwar nicht bewiescn, doch ist frither in aliiilichen E' iillen gezeigt worden *), dass bei der thermisehen Zersetxung von 12-Benzoxy-Steroiden vorzugsweise Stoffe mit unveriindertem Ringsystem und einer Doppelbintlung in 11,12-Stellung en t s t ehen.