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Über Bestandteile der Nebennierenrinde. 21. Mitteilung. Die Konstitution der Substanzen R und S

✍ Scribed by T. Reichstein


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1938
Tongue
German
Weight
489 KB
Volume
21
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


  1. Uber Bestandteile der Nebennierenrinde.

(21. Mitteilung)') Die Konstitution der Substanzen R und S von T. Reichstein.

(28. IX. 38.) I n der 20. Mittneilung dieser Reihel) wurde unter anderem die Isolierung einer neuen Substanz R beschrieben. Ferner wurde dort auch die Abtrennung eines Acetates einer weiteren Substanz erwahnt, tleren Eigenschaften so weitgehend rnit denjenigen der friiher beschriebenen Substanz F. a. 2, ubereinstimmten, dass zunachst noch nicht mit Sicherheit entschieden werden konnte, ob wirklich das Acetat von Substanz F. a. oder ein neuer Stoff vorlng. Wie anliisslich der Korrektur bereits vermerkt3) hat es sich inzwischen herausgestellt, dass tatsiichlich eine neue Verbindung vorliegt, die nunmehr nls Substanz S bezeichnet wird.

Substanz S (VI) und Substnnz F. a. (VIII) sind ausserordentlich ahnlich. Nicht nur die freien Oxyketone schmelzen fast gleich und geben bei der Mischprobe keine brauchbare Schmelzpunkts-Erniedrigung, sondern dasselbe ist auch bei den schon krystnllisierendcn Monoacetaten der Fall. Eine rasche Unterscheidung erlaubt hingegen die Farbreaktion rnit konz. SchwefelsOure, die rnit einem kleinen Krystallsplitter auf dem Objekttrager ausgefiihrt werden knnn4). F. a. gibt, suf weisser Unterlage betrachtet, eine orange Farbung, die auf schwarzer Unterlage leuchtend griin flu~resziert~). Substanz S dagegen gibt eine karminrote Fiirbung, die am besten auf weisser Unterlage sichtbar ist. Verschieden sind schliesslich auch die Bruttoformeln. F. a. hat die Formel C,1H2a05, wahrend Substanz S die Zusammensetzung C21H3004 besitzt.

Die Konstitution der Substanzen R und S konnte inzwischen, trotz der recht geringen Mengen, die rein vorlagen, im wegentlichen aufgeklart werden, da die Oxydation zu bekannten Produkten fuhrte. Substanz R besitzt Formel (111). Dss freie Triouy-keton liess sich a m dem Diacetat (I) durch Verseifung rnit Kaliumbicarbonat in r\ilethylalkoho15) gewinnen. Es krystallisierte aus absolutem All ) 20. Mitteilung 2'.


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Ci/(fJ (IIIa) (11Ib) A'/ /I (I) (R == H) (Subst. P) (11) (R =z -COH,) CH, ?H3 d0 CO Substanz P (I) wurde in Form ihres bequemer zug8nglichen Diacetats (11) mit Methyl-magnesium-bromid umgesetzt. Dabei trat teilweise lediglich Verseifung der Acetatgruppen ein, zur Hauptsache entstand jedoch ein Trio1