Über angular substituierte polycyclische Verbindungen, VI. Lithiumaluminiumhydrid-Reduktion von 5β- und 5α-Cyan-cholestan-3-on-äthylenketal

✍ Scribed by Nagata, Wataru ;Hirai, Shoichi ;Itazaki, Hiroshi ;Takeda, Ken'Ichi

• Book ID: 102899459
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1961
• Weight: 560 KB
• Volume: 641
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19616410122

✦ Synopsis

Abstract

Während 5β‐Cyan‐cholestan‐3‐on‐äthylenketal (V) mit LiAlH~4~ ein Gemisch von Amin XI, Schiffscher Base XIII und Aldehyd XIV ergab, verlief die Reduktion von 5α‐Cyan‐cholestan‐3‐on‐äthylenketal (IV) mit LiAlH~4~ bei Raumtemperatur sehr glatt und ergab den 5α‐Aldehyd VII in guter Ausbeute. VII ließ sich durch Huang‐Minlon‐Reduktion und nachfolgende Ketalspaltung in 5α‐Methylcholestan‐3‐on (IX) verwandeln. Der Grund für die einheitliche Bildung des 5α‐Aldehyds bei der LiAlH~4~‐Reduktion wird an Hand von Konformationsbetrachtungen diskutiert. Die Reaktionsfolge stellt eine neue, allgemeine Methode für die Einführung angularer C‐Substituenten dar.