✍ Scribed by Jochimsk, Johannes C. ;Abu-Taha, Ahmed
No coin nor oath required. For personal study only.
Eingegangen am 12. Miirz 1975 Die Reaktion der 2-Aminoketone 4r-f mit CS2 Whrt unter milden Bedingungen zu den 5-Hydroxythiazolidin-2-thionen 6r-f. Diese Verbindungen stehen in Liisungen im Gleichgewicht mit den tautomeren 2-Oxoalkyldithiocarbaminsjiuren 5, wobei das Gleichgewicht ganz auf dcr Seite der Ringform liegt. Die Verbindungen 6 lassen sich wie starke einbasige Siuren titrieren, geben mit Schwermetall-Ionen ringoffene Komplexsalzc, z B. 16, und mit CH3J/Pyridin die offenkettigen 2-Oxoalkyldithiocarbaminsiiure-methylester 17. In Trifluoressigsaure wird Wasser zu den 4-Thiazolin-2-thionen 20 abgespalten, wenn C-4 ein H-Atom tragt. Die Trimethylverbindung 6d spaltet Wasser exocyclisch zu 22 ab. Aus dem zu 66 isomeren 4-Hydroxy-trimethylthiazolidin-2-thion 23 bildet sich in TrifluoressigAure das in Losung stabile Carbenium-Ion 24, welches beim Abdampfen des Liisungsmittels zu dem Dimeren 26 weiterreagiert. Zwei Vertreter (30 und 34) der bisher unbekannten, sehr reaktiven und lichtempfmdlichen 3-Thiazolin-2-thione entstehen in Trifluoressigsiiure aus 5-Hydroxy-4,4,5-triphenylthiazolidin-2-thion (Sf) nach Umlagerung einer Phenylgruppe und aus 4-Hydroxy-5,5-dimethyl4phenylthiazolidin-2-thion (33).
The 2-aminoketones 4a-f react under mild conditions with CS2 to give the 5-hydroxythiazolidine-Zthiones 6r-f. These compounds equilibrate in solution with the acyclic tautomeric 2-0x0alkyldithiocarbamic acids 5. the equilibrium being on the side of the ring form. The compounds 6 can be titrated as strong monoprotic acids. With heavy-metal ions ring-open complexes, e. g. 16, are formed. Reaction with CH3J/pyridine yields the methyl 2-oxoalkyldithiocarbamates 17.
In tduoroacetic acid the compounds 6 form 4-thiazoline-2-thiones 20 if there is a proton at C-4.
The trimethyl compound 6d splits off water giving 22 with an exocyclic double bond. In tduoroacetic acid the 4-hydroxy-4,5,5-trimethylthiazolidine-2-thione 23, which is isomeric to 6d, yields the stable carbenium ion 24, which on evaporation of the solvent dimerim to 26. Two represcntatives (30 and 34) of the hitherto unknown, reactive and light sensitive 3-thiazoline-2-thiones are formed in trifluoroacetic acid from 5-hydroxy-4,4,5-triphenylthiazolidine-2-thione 6f through phenyl migration and from 4-hydroxy-5,5-dimethyl4phenylthiazolidine-2-thione (33).
Aminozucker reagieren mit CS2 zu der neuen Verbindungsklasse der 5-Hydroxythiazolidin-2-thione, z B. 1 + 3'-').
Wenn die Annahme zutrifft, daD die Bildung von 3 iiber die Aldehydform 2 verlauft, so sollte diese Reaktion nicht auf Aminozucker beschrankt, sondern allgemein auf Amino-')
📜 SIMILAR VOLUMES
## Abstract For Abstract see ChemInform Abstract in Full Text.
## Abstract Das Umsetzungsprodukt von Prop‐2‐inylamin und Schwefelkohlenstoff wurde entgegen früheren Befunden als 5‐Methylen‐1,3‐thiazolidin‐2‐thion (**3a**) identifiziert und dieses mit Alkylhalogeniden, Acyl‐, Carbamoyl‐ und Thiocarbamoylchloriden umgesetzt. Die Strukturzuordnung der __N__‐ bzw.