The redox telomerization of vinylidene chloride with carbon tetrachloride catalyzed by iron or copper salts was thoroughly studied. The DP,, of the telomers obtained vary from 1 to 100, roughly. The concentration of the reactants and the nature of the solvents exert some effect on the molecular weig
Étude de la télomérisation par catalyse rédox de l'acide méthacrylique avec le tétrachlorure de carbone
✍ Scribed by J. Balagué; B. Boutevin; B. Guyot
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1995
- Tongue
- English
- Weight
- 516 KB
- Volume
- 31
- Category
- Article
- ISSN
- 0014-3057
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✦ Synopsis
R&urn-e travail est consacrk $ l'&ude de la tdlomtrisation par catalyse rCdox de I'acide m&hacryhque avec le tetrachlorure de carbone. L'utlhsation de cuivre et de sels de cuivre nous permet d'obtenir des ttlomtres de DPn de IO avec un rapport catalyseur/monomtre inf&ieur g IO-'. Dans le but d'augmenter les valeurs de DPn, nous avons utll& comme catalyseurs des sels de fer. A l'aide d'un mklange de chlorure ferrique et de benzoi'ne comme rtducteur, nous avons obtenu alsement des DPn variant de 5 $ 50. Les conditions expCrimentales ont ttC optlmiskes (solvant, temptratures, concentration, nombre d'oxydatlon et nature des sels) afin d'obtenir les meilleurs DPn. Dans un second temps, nous avons Ctudie la cinttique de ces r&actions et la determination de la constante d'imtiatlon (f,, = 5 10m5) en accord avec la loi genirale dans le cas d'un mtlange chlorure ferrique/benzokA I'aide de ces valeurs (C, et fx,) il est possible d'orienter la rtaction vers les valeurs dtsirkes de DPn Abstract-This study deals with the telomerization of methacrylic acid with carbon tetrachlorlde by redox catalysis
Using cuprous and cupric salt, we obtained telomers of DPn close to IO with a ratio of catalyst to monomer below IO-'. In order to mcrease DPn we used an iron salt as catalyst. With the mixture of ferric chloride with benzoi'ne as a reducer we easily raised the expected DPn from 5 to 50. We determined the optimum conditions (stint, temperature, concentration, oxidation number and nature of salts) in order to obtain the best DPn. In the second part we study the kinetics of these reactions, and the determination of imtlation constant rate cf, = S.lO-') is in good agreement with the general law in the case of the mixture ferric chloride/benzoi'ne.
With these values (CF, andf,,) it is possible to direct the reaction to the desired DPn.
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