Eingegangen am 22. Oktober 1968
Durch direkte Acetoxylierung des Octaathyl-geminiporphyrin-monoketons (1) mit Bleitetraacetat in einem inerten Losungsmittel wurden drei isomere Reaktionsprodukte erhalten, deren Konstitution auf Grund ihrer Kernresonanzspektren aufgeklart wurde; das a-acetoxylierte Isomere konnte nicht nachgewiesen werden. Die drei meso-Acetate (2p,y,8) lieBen sich durch saurekatalysierte Hydrolyse in die entsprechenden meso-Hydroxy-Derivate von 1 iiberfiihren. Die Isomeren 3y und 38 liegen hauptsachlich in der tautomeren Oxophlorin-Form, 3y liegt teilweise in der meso-Hydroxy-Form vor. Im Gegensatz zu bisher bekannten Oxophlorinen konnten von 3y gut aufgeloste NMR-Spektren in CDCI, aufgenommen werden. Das Isomere 3p liegt ausschlieBlich in der meso-Hydroxy-Form vor, die durch die starke intramolekulare Wasserstoff briicke mit der raumlich nahen peripheren Ketogruppe stabilisiert wird. Die meso-Acetoxylierung des Zn(1I)-Komplexes von 1 fiihrt mit 30proz. Ausbeute an entmetalliertem Keaktionsprodukt fast ausschlieBlich zu 2p.
Further Knowledge of Chlorophyll and Hemin, X X l l l 1 ) . Meso-acetoxylarion of the Geminimonoketone of Octaethyl-porphin Direct acetoxylation of octaethyl-geminiporphyrin-monoketone (1) with Pb(OAc), leads to the isomeric p-, y-and 8-acetoxy derivatives 2, whose structures were elucidated by NMR. They could be hydrolysed to the corresponding p-, y-and 8-hydroxy compounds of 1. The a-ace-