Abstract
Die temperatur‐programmierte thermische Zersetzung von statistischen Acrylnitril‐Vinylidenchlorid‐Copolymeren wurde im Bereich von 25 bis 400°C unter Stickstoff untersucht; dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Die konduktometrisch nachweisbare Dehydrochlorierung beginnt in Abhängigkeit von der Copolymerzusammensetzung zwischen 70°C (Copolymere mittlerer Zusammensetzung) und 130°C (acrylnitrilreiche oder vinylidenchloridreiche Copolymere). Mit steigendem Acrylnitrilanteil nimmt die bis 400°C insgesamt abgespaltene, auf den Vinylidenchloridgehalt bezogene Chlorwasserstoffmenge zu und ist größer als bei Polyvinylidenchlorid. Der Gewichtsverlust bis 400°C wird auch bei den acrylnitrilreicheren Copolymeren zu ca. 75% durch die Chlorwasserstoffabspaltung bestimmt.
Die gaschromatographisch nachweisbare Bildung von Cyanwasserstoff setzt zwischen 150 und 190°C ein. Die bis 400°C insgesamt gebildete, auf den Acrylnitrilgehalt bezogene Cyanwasserstoffmenge nimmt mit steigendem Vinylid̀enchloridanteil in den Copolymeren zu.
UV‐spektroskopisch lassen sich in einigen Copolymeren bei 160°C kurze oligomerisierte Nitrilsequenzen nachweisen.
Die erhaltenen Ergebnisse werden mit der kinetisch ermittelten Sequenzlängenverteilung in Zusammenhang gebracht.