Zur Synthese 3-substituierter 4-Hydroxy-pyrone-(2), II. Substitutionsreaktionen am Triacetsäurelacton

✍ Scribed by Boltze, Karl-Heinz ;Heidenbluth, Karlheinz

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1959
• Tongue: English
• Weight: 232 KB
• Volume: 92
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19590920433

✦ Synopsis

Substitutionsreaktionen am Triacetsaurelacton

Aus dem Institut fur Pharmakologie der Universitat Jena (Eingegangen am 27. Dezember 1958) Am Triacetsaurelacton werden Substitutionsreaktionen in 3-Stellung durchgefuhrt. Bei der Einwirkung von Benzoldiazoniumchlorid entsteht das 3- Phenyl-Derivat ; Aryl-bzw. Aryl-alkyl-carbinole und Aralkylhalogenide reagieren beim Zusammenschmelzen rnit TriacetsSlurelacton zu den entsprechenden 3-Substitutionsprodukten. Die C-3-Acylierung gelingt in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumtrichlorid. Wahrend sich die vorhergehende Arbeit 1) mit dem Aufbau des 3-substituierten 4-Hydroxy-pyron-(2)-Ringes befaBte, wird hier iiber Versuche zur Einfuhrung von Aryl-, Aralkyl-und Acyl-Resten in die 3-Stellung des bereits geschlossenen Ringes berichtet. Reaktionen ahnlicher Art sind auf dem Cumaringebiet beschrieben worden, wie z. B. die MEERWEIN-SCHusTER-A~)rierung am Cumarin 2). die Kondensation von 4-Hydroxy-cumarin mit Aralkylhalogeniden3) oder Aryl-alkyl-carbinolen4) und die C-3-Acylierung des 4-Hydroxy-cumarins in Gegenwart basischers) oder saurer Katalysatoren6). Ak Ausgangssubstanz f i i unsere Versuche diente das Triacetsaurelacton (I, R'= H). Es zeigte sich, daD bei der Umsetzung dieser Verbindung rnit Benzoldiazoniumchlorid unter den Bedingungen der M E E R W E I N -S C H U S T E R -A l i e ~n g die Azokupplungsreaktion uberwiegt, die zu dem Benzolazo-triacetsaurelacton von J. N. COLLIE') fuhrt; das 3-Phenyl-Derivat entsteht dabei zu 10% d. Th.8).