methyl-(5) sowie an den E-und Z-lsomeren des 1,2-Dimethylspiro[2.4]hepta-4,6-diens (6) untersucht. Die Umsetzungen ergaben teilweise labile Produktgemische, die eine klare Interpretation der Resultate erschweren. Wahrend die mit Molybdan-und Nickelcarbonylen erhaltenen Produkte auf eine normale Offnung der sterisch weniger gehinderten Dreiringbindung und Konfigurationserhalt schlieRen lassen, geben die mit Eisencarbonylen gefundenen Komplexe Hinweis auf einen neuen, bisher nicht beobachteten Reaktionsverlauf uber eine offnung der exo-CC-Bindung des Cyclopropansystems, die ohne Konfigurationserhalt verlauft.
Regio-and Stereoselectivity of the Metal-induced Ring Opening of Diand Tetramethylspiro[2.4]hepta-4,ddienes
Metal-induced ring opening of spiro[2.4]hepta-4,6-dienes was investigated using nickel, molybdenum, and iron carbonyls for 1,l-dimethyl-(4), l,l,2,2-tetramethyl-( 5 ) , and the Eand Z-isomers of 1,2-dimethyIspiro[2.4]hepta-4,6-diene (6). The reactions partially yielded labile product mixtures and therefore caused difficulties towards a clear interpretation of the results. While the products obtained with molybdenum and nickel carbonyls suggest a normal opening of the sterically less hindered cyclopropane bond and retention of configuration, the complexes found with iron carbonyls indicate a new, hitherto not observed reaction course involving cleavage of the exo-CC bond of the cyclopropane ring without retention of configuration.
Aufgrund ihrer hohen Bildungstendenz werden qs-Cyclopentadienylkomplexe nicht nur unter CH-Bindungsspaltung, sondern auch unter CC-Bindungsspaltung leicht mit niedervalenten Ubergangsmetallkomplexen aus Cyclopentadienen gebildet ' s 2 ) . Im Falle der CC-Bindungsspaltung kann das abgespaltene Bruchstuck in verschiedener Weise weiterreagieren'). Besondere Bedeutung kommt hierbei der erstmals von Green et aL3) beobachteten Alkylgruppeniibertragung vom Liganden zum Metal1 zu, da derartige 'Reaktionen als Model1 fiir die metallinduzierte CC-Bindungsspaltung innerhalb metallorganischer Komplexe betrachtet werden konnen4). Sie werden auch als die entscheidenden Prozesse fur die heterogen katalysierte Aktivierung und Skelettumlagerung von Paraffinkohlenwasserstoffen unter CC-Bindungsspaltung angesehen5'.