Eingegangen am 23. Februar 1965 Die photosensibilisierte 02-Ubertragung auf (+)-Caren-(3) (1) fuhrt, nach Reduktion der dabei gebildeten Hydroperoxyde, zu drei optisch aktiven Allylalkoholen: (-)-Caren-(2)-trans-o1-(4) (2), (+)-Caren-(4)-trans-o1-(3) (3) und (-)-Caren-[4(10)]-trans-o1-(3) (4) im Verhaltnis von etwa 2:1 :I. -Ebenso wie beim wPinen erfolgt auch beim Caren-(3) der Eintritt des Sauerstoffs ausschlieRlich auf derjenigen Seite des Molekuls, die von der raumerfullenden Isopropylidengruppe abgewandt ist. Wahrend a-Pinen nur das trans-Pinocarveol liefert, werden bei Caren-(3) samtliche trans-Alkohole im angegebenen Verhaltnis gefunden, die nach dem fur die photosensibilisierte 02-Ubertragung auf Olefine geltenden Prinzip der ,,indirekt substituierenden Addition in der Allylstellung" zu erwarten sind. Das Ausbleiben der entsprechenden cis-Allylhydroperoxyde bzw. cis-Allylalkohole wird mit der sterischen Abschirmung durch die Isopropylidengruppe erklart.
Einleitung
Bei unseren Untersuchungen zur photosensibilisierten 02-Ubertragung auf Olefine haben wir gefunden, daI3 die Stereoselektivitat dieser nach dem Prinzip der ,,indirekt substituierenden Addition in der Allylstellung" ablaufenden Reaktion 2 2 ) im wesentlichen zuruckgefuhrt werden kann auf 1) die sterische Abschirmung der Doppel-