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Zur Konstitution des Cafestols. (4. Mitteilung)

โœ Scribed by A. Wettstein; K. Miescher


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1943
Tongue
German
Weight
876 KB
Volume
26
Category
Article
ISSN
0018-019X

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โœฆ Synopsis


Lei t f a h i g k e i t s me s s ungen . Die Leitfahigkeitsmessungen wurden, soweit es sich um nicht zu grosse Widerstande handelte, mit der gewohnlichen Wechselstrom-Methode (Telephon), bei grossen Widerstanden mit einer Gleichstrom-Methode ausgefiihrt, die im wesentlichen der von Puoss und K:rausl) beschriebenen entsprach. Durch Kontrollmessungen wurde festgestellt, dass beide Methoden miteinander iibereinstimmende Werte lieferten und dass auch die Leitfahigkeit unseres Dioxans der von den Amerikanern gefundenen innerhalb der Fehlergrenze entsprach. Ubrigens waren fur die hier vorzunehmenden Abschatzungen keine Prazisionsmessungen erf orderlich. -Der Gesellschaft fur Chemische Indzcstrie in Basel, die uns grosse Mengen Dioxan zur Verfugung gestellt hat, sei auch an dieser Stelle verbindlichst gedankt. Zurich, Marz 1943. Physikalisch-Chemisches Institut der Universitat Ziirich. 82. Zur Konstitution des Cafestols.

(4. Mitteilungz)), von A. Wettstein und K. Mieseher. (17. 111. 43.) V I I . N a c h w e i s e i n e s F u r a n k e r n s i m C a f e s t o l . Nachdem die Netur auch des dritten Sauerstoffatoms irn Cafestol durch Untersuchungen an hydrierten Derivaten aufgeklart werden konnte3), blieb von den reaktiven Gruppen nur noch die Lage der beiden Hohlenstoff-Doppelbindungen und gegebenenfalls ihre Verknupfung mit den Sauerstoffatomen festzulegen. Die bei den ungesattigten Verbindungen beobachtete Bildung eines normalen Maleinsaure-anhydrid-Adduktes liess auf eine Korijugation der Doppelbindungen in ein und demselben Ring oder in zwei nicht benachbarten Ringen schliessen, was aber vorerst nur sehwer mit der Tatsache der ganz sehwschen Absorptionsbande im Ultraviolett-Spektrum und der Stabilitat gegen Reduktion mit Natrium und Alkohol zu vereinen war4). Dass die Doppelbindungen nicht in Nachbarschaft zur Seitenkette stehen, war aus dem Absorptionsspektrum des Epoxy-nor-cafestadien-ons (11)5) xu folgern4).

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Von den drei Sauerstoffatomen des Cafesterols liegen nach den bisherigen Untersuchungen zwei in Form einer Glykolgruppierung vor. Das dritte erwies sich als inert, und es blieb zweifelhaft, ob es sich um eine reaktionstriige Keto-oder um eine Athergruppe handle. Wir bezeichneten es daher durch das P

Zur Konstitution des Marinobufagins, III
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## Abstract On the basis of new degradation work it is shown that Marinobufagin is 3ฮฒ,5โ€Diโ€hydroxyโ€14ฮฒ, 15ฮฒโ€epoxyโ€5ฮฒโ€bufaโ€20,22โ€dienolide. At the same time the structure of the degradation products, which were described in our previous communication on this subject, could be elucidated.