San d m eyer sohen Reaktion.. [Mitteilung LUS dem Laborat. f ~r aqewandte Chemie der Universitiit Leipzig.] (Eingegangen am 11. November 1913.) I n Band 44, S. 850 dieser Berichte hat G. H e l l e r im AnschluO an seine quantitative Ausgestaltung der S a n d ni e y e r schen Reaktion I) eine weitere Mitteilung mit W. T i s c h n e r yeroffentlicht, in der er auf Grund eigener vorliiufiger Versuche der Ansicbt Ausdruck gibt, d a 8 die S a n d m e y e r s c h e Reaktion; soweit sie die Bildung r o n Chlor-benzol und Chlor-toluol aus den entsprechnnden Diazoniumchloriden unter der Eiowirkung von Kupferchlorur betrifft, unter Reaktionsbedingungen, welche einen vollstandigen Verlauf der Reaktion garantieren, dem Heaktionsschema I. Ordnung folge, daB aber der eintacbe Reaktionsmecbanismus durch gewisse katalytiscbe Einflusse gestort werden kiinne. Im Nachstehenden sol1 iiber ausfiibrliche Versuche, welche schon vor laugerer Zeit zur Klarung dieser Frage ausgetiihrt wurden, deren Vernffentlichung aber durch LuBere Vmstande verzogert wurde, karz berichtet werden. . Die Vermutung eines so einfachen Reaktionsmechanismus griindete sicb auf die Annahme, daB aus dem Diazoniumsalz und dem Kupferchlorur eine momentao sich bildende, losliche Additionsverbinduog entstiinde, deren allmiihlicher Zerfall in Chloraryl und Stickstoff unter Regeneration von Kupferchloriir die eigentliche, mef3bar zu verfolgende Reaktion darstelle. Die Isolierung solcher Additionsverbindungen, deren Bestehen scbon S a n d m e y e r vermutete, ist schon yon H a n t z s c h ' ) angestrebt worden, doch war es nur gelungen, eine Verbindung mit Kupferbromur von der Zusammensetzung CS Hs Nz Br, CUZ Brz zu gewinnen. Spater hat dann allerdings H a n t z s c h 3 ) , um die Tatsache zu erkllren, daB das Halogen des Kupferhalogenides in aen Kern eintritt, fur den Mechanismus der S a n d m e y e r s c h e n Reaktion ein Schema aufgestellt, in dem die Formel der intermediaren Additionsserbindung nur das einfache Kupferchlorur-Molekiil enthalt. CsHs c 1 CgH5 CI CsH5 C1 CsHg.