Zur kinetik der niederdruckpolymerisation von äthylen mit löslichen ZIEGLER-katalysatoren

✍ Scribed by Reichert, K. H. ;Meyer, K. R.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1973
• Weight: 630 KB
• Volume: 169
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1973.021690116

✦ Synopsis

Es wird die Kinetik der khylenpolymerisation mit dem loslichen Katalysatorsystem (CsH~)2Ti(CzH~)C1/Al(CzH~)C12 behandelt. Mit Hilfe einer speziellen MeBmethode konnte erstmals der homogene Anfangsbereich der Polymerisation kinetisch erfal3t werden. Anhand der erzielten Befunde lassen sich folgende Schluflfolgerungen ziehen : Die polymerisationsaktive Spezies wird unmel3bar rasch nach dem Mischen der Katalysatorkomponenten gebildet und ist als ein sehr dynamisches Gleichgewichtsprodukt anzusehen, dessen Konzentration vom Verhaltnis der Katalysatorkomponenten abhangt. Kettenwachstum ist demnach ein intermittierender Vorgang. Die Geschwindigkeitskonstante der Wachstumsreaktion wurde zu etwa 15 dm3.molFl.s-l fur 10°C bestimmt. Uberschiissiges Aluminium-organyl (Al/Ti > 1) wirkt desaktivierend. Die Polymerisation in heterogener Phase ist sehr wahrscheinlich diffusionsbestimmt. Die Abnahme der Polymerisationsgeschwindigkeit mit der Zeit ist komplexer Natur und ist mit einfachen kinetischen Zeitgesetzen nicht zu beschreiben. Die zeitliche Zunahme des Polymerisationsgrades fur Verhaltnisse Al/Ti = 2 weist darauf hin, da13 die Polymerisation den Charakter eines Jebenden'' Systems aufweist.