Es wird uber die Kinetik der Polyreaktion von hithylen und hithylen-& mit dem homogenen ZIEGLER-NATTA-Katalysator (CsH&TiCl2/Al(C2H5)2Cl und einigen seiner Homologen in Benzol als Losungsmittel berichtet.
Hiernach ist die Polyreaktion des hithylens als Nebenreaktion der Reaktionsfolge des Katalysatorsystems anzusehen und setzt sich aus einer Start-, Wachstums-, Abbruch-und ffbertragungsreaktion zusammen. Die Geschwindigkeitskonstanten der Teilreaktionen fiir den homogenen und heterogenen Polymerisationsbereich werden angegeben. Fur die maximale Bruttopolymerisationgeschwindigkeit im heterogenen Bereich wurde folgende Abhangigkeit ermittelt :
Als polymerisationsaktive Spezies wird ein Titan(1V)-Aluminium-Komplex mit briikkenstindiger hithylgruppe vorgeschlagen. Wachstum SOU hierbei nach erfolgter Aktivierung des Monomeren durch Insertion zwischen die i m Komplex em-standige Titan-Kohlenstoffbindung vorsichgehen.
SUMMARY:
The kinetics of the polyreaction of ethylene and ethylene-d4 with the homogeneous ZIEGLER-NATTA catalyst (C5H&TiCl2/Al(CzH5)&1 and some of its homologous compounds in benzene are reported.
The polyreaction of ethylene must be seen as a side reaction of the conversion of the catalyst system. It contains start, propagation, termination, and transfer. Rate constants are reported for the homogeneous and the heterogeneous part of the polyreaction. The maximum total rate of polymerization for the heterogeneous part is given by A titanium(1V)-aluminum complex with a bridging ethyl group is suggested as active species. Propagation is assumed to take place by insertion of an activated monomer between the titanium-carbon bond in ero position. *) Auszug aus der von der Fakultat fiir allgemeine Wissenschaften der Technischen Hochschule Munchen genehmigten Dissertation von Dip1.-Chem. E. SCHUBERT.