A n n i l m der Chemie 910. Bd.
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Widmaw, Zur Kenntniss der Usninsdure. als auch die Decarbousninsfhre mehrere Derivate gegebeo, deren eigenthtkmliche Zusammensetzung und auffilllige Eigenscbaften wohl geeignet sind, den inneren Bau der Verbindungen EU beleuchten.
Usninsdure und
Decarbousninsdure. Die Usninsaure enthiilt sieben Sauerstoflatome. Da die 88ure kein Acetylderivat bildet, so ist nicht wahrscheiplich, dass sie ein Hydroxyl enthtllt. Da sie ebensoweuig Alkyljodid bei der Zeisel'schen Probe eneugt, so ist auch kein Alkoxyl zugegen. Dagegen entbalt die Saure ein freies Carbo.cyt, weil sie einbasisch ist und Kohlensiiure aus Carbouaten, sogar unter Umstanden Essigsiiure aus Katriumacetat austreiben kann, und ausserdem eine Ketongruppe, weil sie Oxim , Phenylhydrazon und Semicarbazon giebt. Beim Erhitzen mit Reagentien, die mehr oder weniger Wasser enthalten, geht die Usninslure unter Kohlenshureentwickelung in die Decarbousninsaure Uber und zwar nach folgender Gleichung: CmHiuOg + H,O Ci,HmOe + CO,. Die Decarbousninsaure kann acetylirt werden und enthiilt somit ein Hydroxyl, welches wahrend ihrer Bildungsreaction zu Stande gekommen ist. Dieses Verhalten ist nicht in anderer Weise zu erkliiren als durch die Annahme, dass die Usninsiiure durch Sprengung eines Lacfonringes unter Aufnahme von 1 Mol. Wasser in eine Oxystiure tkbergeflihrt worden ist, die sodann ein Carboxyl unter Austritt von 1 Mol. Kohlendioxyd verloren hat.
Von den sieben Sauerstoffatomen der Usninsgure gehoren also zwei einem Carboxyl, zwei einem Lactonringe uod einer einer Ketongruppe bezw. einem Carbonyl an. In dem Folgenden werde ich nachzuweisen suchen, dass die zwei iibrigen Sauersto5atome einem zwoiten Lactonringe zukommen.
Indessen ist die Decarbousninsiiure zweibasisch, withrend die Usninstlure nur einbasisch ist. Die Bildungsreaction hat daher eine neuo saure Gruppe erzeugt. Diese kaiin keine *) H a n t r s c h , Ber. d. deutsch. chem. Ges. 84, 495; C l a i s e n und Z e d e l , Ber. d. deutsch. chem. Ges. 84, 141; O b r b g i a , Ann. Chem. Pbarm. 866, 334. 19" ' ) Vergl. IV. W i s l i c e n u s , Ber. d. dcutsch. chem. Gcs. 20, 402; ' ) d u w c r s unc? G a r d n e r , Ber. d. dcutsch. cliem. Ges. 23, 3624. S c h e n c k , Ann. Chem. l'hsrm. 282, 36. ' ) Uer. d. deutsch. clicm. Ges. 31, 2103. ") Ann. Cliem. Hiarni. 282, 16. 'I) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 23, 3623.