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Zur Kenntniss der Sesquiterpene. Ueber das Caryophyllen

✍ Scribed by Deussen, Ernst ;Lewinsohn, Arnold


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1907
Weight
761 KB
Volume
356
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Vor mehreren Jahren ver6ffentlichte ich an anderer Stelle I ) einige Untersuchungen Uber das westindische Sandelholzol. Es gelang mir , aus diesern Oele d-Cadinen in verhtiltnissmilssig reiner Form zu isoliren und zu zeigen, dass dieses d-Cadinen, init trocknem Chlorwasserstoffgas in der KLlte behandelt, leicht 1-Cedinendihydrochlorid liefert. Diese Arbeiten nahm ich voriges Jahr wieder auf und dehnte dieselben auf das Caryophyllen aus, das ja dem Cadinen an Interesse nicht vie1 nachsteht. Wllhrend die Untersuchungen Uber das Cadiueu einer sptiteren hlittheilung vorbehalten bleiben sollen, ist der Zweck dieser Abhandlung, das Caryophyllen und einige seiner Stickstoffderivate weiter zu charakterisiren. Betonen will ich hierhei, _ _ ' ) Archiv d. Pharni. 1900 und 1902. Annalen der Cheiuie 356. Bd. 1 D e u s s e t i , Zur Kenntniss der Sesguikrpene. dass es mir bei meinen I*ntersuchungen zunhchht darauf ankam, nsch Jloglictikeit gut charakterisirte, neue chemische Yerbindungen in der Caryophyllenreihe darzuetellen. Das cherniscbe Verhalten dieser neuen Yerbindungen aufzukldiren, sol1 ariterrn Arbeiten vorbehalten bleiben. L'eber die %usammensetzung ties Curyophyllefiaitrosochiortds, 5 II,, S( )C1. \Vallach') stellte zurrst ini Jahre 1x92 das Caryophyllennitrosochlorid tiar durch Ehwirkung yon Aethyluitrit und wbsriger Salzstiure (uilhere Angaben fehlcii) auf eine zwischen 2X--?70u siedende SelkenOlfractiou. Er beschreibt die Ver bindung a19 ein misses, schwerliisliches, bei 14; 1-169" sich unter Pclisilrzung zersetzendes h l v e r . Jlit Piperidin setzte es sicli zu eiiiem Sitrolpiperidid um, das nber i n lirystallinischer E'o1rn nictit 211 rrhnltrn war. El. K r e m o r s und 0. S c l i r e i n e r j ) , welche sich durch Auftindung neuer Sescluiterpeiiderivate und ziemlich bequemer ilerstellungsweiseii schr verdieiit gemacht haben, gcbeu fur die Oarstellung des Sitrosorhlnrids folgrnde Vorschrift an : J e 5 ccm ('aryophyllen (Siedep. *,, mn, -2 136 ~ 1 3 i " , d,, -0,9030, rr,, = -8,860, nI, = l,4997ti), Essigilther, Alkohol und Aettiylnitrit werden gut abgekilhlt und h i e n u allmdihlich unter fortwtihrendem Schutteln des Gemisches 5 ccni mit Cblorwasserstoffgas gesilttigten Alkohols hinzugegeben. h'ach einsttindigem Steheu in der Kdilte wird das Ganze dem Lichte ausgesetzt, worauf bald die Ausscheidung des h'itrosochlorids beginnt. Durch Auswascheu mit Alkohol reinigrn sie dasselbe. Der Schmelzpunkt liegt nach den vorliegenden Angaben bei 138-1 60". Die bei den ~olekulargesichtebeetimmungen gefundenen Werthe sprechen .far ein Bisnitrosochlorid. Bei der Lmsetzung mi-Benzyiamin resultirt nach B r e m e r s und S c h r e i u e r ein Nitrol-' ) loc. cit. 2, 280.


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