Eingegangen am 13. Juli 1963
Es wird eine Methode zur Darstellung der noch unbekanntenTerpene a-Myrcen, cis-und trans-a-Ocimen angegeben. Die acyclischen Monoterpene I -VIII wurden durch praparative Gaschromatographie gereinigt. Zur Differenzierung von a-und P-Monoterpenen und zur Unterscheidung ihrer Stereoisomeren eignet sich die analytische Gaschromatographie und besonders die NMR-Spektroskopie und Massenspektrometrie.
Fruher hat man die natiirlich vorkommenden acyclischen Monoterpene als Gemische 2) von P-Form (mit Isopropyliden-Struktur3)) und a-Form (mit Isopropenyl-Struktur4)) angesprochen. Heute schreibt man den in atherischen Olen weitverbreiteten Kohlenwasserstoffen Myrcen und Ocimen die P-Struktur zu5). Es ist jedoch nicht auszuschlieBen, daB solche Verbindungen zu einem gewissen Prozentsatz von den or-lsomeren begleitet werden. Das Ziel der vorliegenden Arbeit bestand deshalb darin, die a-Verbindungen rein darzustellen und ihre Eigenschaften mit denjenigen der P-Verbindungen zu vergleichen.
Als Darstellungsmethode fur die a-Terpene bot sich die Esterpyrolyse der Acetoxy-Derivate an, die aus den @-Terpenen mit Hilfe der BERTRAM-WALBAUM-ReaktiOn6) zuganglich waren. Als Modellsubstanzen wurden die Tetrahydroterpene I und I1 hergestellt ; sie enthalten nur diejenige Doppelbindung, welche die a-von der P-Reihe strukturell unterscheidet. ($-)-2.6-Dimethyl-octen-(l) (I), a-Myrcen (III), trans-cc-Ocimen (V) und cis-a-Ocimen (VII) sowie die entsprechenden @-Verbindungen 11, IV, VI und VIII wurden durch praparative Gaschromatographie7) gereinigt. Die physikalischen Daten sind der Tabelle 1 (S. 97) zu entnehmen.