Eingegangen am 4. Mai 1968
Arninoreduktone vom Typ 1 addieren Nucleophile wie Grignard-Reagenzien an C-3 und C-1 sowie Cyanid an C-I. Nach der Addition einer Grignard-Verbindung an C-I wird Arnin elirniniert (1 + 3 -+ 6). Addition an C-2 fiihrt zu Amino-hydroxyketonen 2. Nach Cyanid-Addition wird N-Methyl-benzylamino-acetonitril(5) abgespalten (1 --f 4 + 5). Unter Sauerstoffverbrauch entstehen aus 1 in alkalischer Losung N-Methyl-benzylamin, N-Methyl-benzylformamid, Ameisen-, Essig-und Milchsaure (Tab. 1).
On Aminoreductones
Amino reductones of type 1 add nucleophiles such as Grignard reagents at C-3 and C-l and cyanide at C-I, respectively. The addition of a Grignard compound at C-1 is followed by amine elimination (1 --). 3 -+ 6). Addition at C-2 leads to amino-hydroxyketones 2. After cyanide addition N-methyl-benzylamino-acetonitrile (5) is split off (1 -+ 4 4 5). 1 reacts with oxygen in alkaline solution to yield N-rnethylbenzylamine, N-methylbenzylformarnide, and formic, acetic, and lactic acid (Tab. I).
Wir berichteten uber die Bildungl) des von
Hodge und Mitarbeitern>) aufgefundenen 1-[N-Methyl-benzylarnino]-butandions-(2.3) (l), das aus Hexosen oder Tetrosen mit N-Methyl-benzylarnin (7) unter LuftausschluB entsteht. Gleichzeitig teilten wir seine Darstellung aus Brorndiacetyl und 7 sowie eine Reihe seiner Eigenschaften rnit3). NMR-und Dipol-Messungen fiihrten zu dern SchluB, daB 1 hauptsachlich als Zwitter-Ion l c vorliegt. -Wir interessierten uns fur die Frage, wie ein solches System rnit Nucleophilen wie Cyanid oder Grignard-Reagenzien reagiert ; da Luftsauerstoff in alkalischern Milieu rasch N-Methyl-benzylarnin und N-Methyl-benzylforrnamid abspaltet, fuhrten wir auch Oxydationsexperirnente aus.