Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes XII. Über die Herstellung methylierter 14-, 15- und 17-gliedriger cyclischer Ketone

✍ Scribed by L. Ruzicka; H. Schinz; M. Pfeiffer

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1928
• Tongue: German
• Weight: 1022 KB
• Volume: 11
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19280110179

✦ Synopsis

direkt rnit Kalilauge in der Hitze verseift und die Tridecansaure mit alkoholischer Schwefelsaure verestert. Der Siedepunkt des Esters liegt bei 155O (12 mm). 12,8 g dieses Esters wurden weiter rnit 15 g Natrium und 200 em3 absoluten dlkohol reduziert, wobei man 8,5 g Tridecylalkohol Torn Sdp. 155O (13 mm) erhielt. Das daraus bereitete Bromid sott bei 150° (I2 mm) und erstarrte vollstandig. Beim Kochen einer Losung von 0,7 g Natrium in 20 em3 Alkohol und 5 g Rcetessigester rnit 7,7g des Bromids bis zur neutralen Reaktion auf Lackmus erhalt man ca. 6 g eines bei 150° (12 mm) siedenden, vollstandig bromfreien Ols, das wohl aus den1 Athyl-tridecyl-ather best~eht und nach kurzer Zeit vollig erstarrt, und 1,2 g eines dickflussigen, bei 150-160° (1 mm) siedenden Ols, das wohl den Tridecyl-acetessigester darstellt, da es beim Kochen rnit 4 g Baryumhydroxyd in 10 em3 Alkohol und 30 em3 Wasser das bei 165O (12 mm) siedende Methyl-tetradecyl-keton liefert, dessen Semicarbazon bei 120° schmolz und mit dem Semicarbazon des bei 117-118O schmelzenden, neben Cyclo-pentadecanon entstandenen Methyltetradecyl-ketons keine Schmelzpunkt-Depression gibt.

pvl. e t h y 1 -p en t a d ec y 1k e t on (neben Cyclo-hexadecanon). Dessen Semicarbazon schmilzt bei 116-118°. 4,530 mg Subst. gaben 0,545 em3 N, (22O, 725 mm) C1,H,,ON, Ber. 13,49 Gef. N 13,29% Met h y 1 -h e x a d ec y 1 -k e t o n (neben Cyclo-heptadecanon). Das M e t h y l -h e p t a d e c y l -k e t o n (neben Cyclo-octadecanon). Der Semicarbazon schmilzt bei 114-116°. Schmelzpunkt dcs Semicarbazons liegt bei 117-119°. 3,002 mg Subst. gaben 0,335 em3 N, (20°, 725 mm) C,,H,,ON, Ber. N 12,40 Gef. N 12.40%