Zur Kenntnis der α, β-ungesättigten 1.2-Diketone
✍ Scribed by Diels, Otto ;Sharkoff, Peter
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1913
- Weight
- 461 KB
- Volume
- 46
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
sion bedarfr, hinfirllig. Urn aus der Farbe einer Verbindung Schliisse zu ziehen, sollte man doch die Verbindung entweder in L 6 s u n g beschreiben oder wenigstens als einheitlichen, festen KBrper isolieren.
Zum SchluB mechte ich noch betonen, daB man die besten Resultate erhglt, wenn man reine Ltisungen herstcllt und sofort titrimetrisch untersucht, da die holo-chinoiden Salze in fester Form durchweg sehr unbestandig sind.
Mtinchen, Mai 1913.
256. O t t o D i e l s und
Peter Sharkoff: Zur Kenntn?s der a, &unges&ttigten l.2-Diketone. [Bus dem Chemischen Institute der Universitiit Berlin.] (Eingegangen am 19. Mai 1913.) Der einzige bisher bekannte einfache Vertreter der in der uberschrift gekennzeichneten Korperklasse das B e n z a l -d i a c e t y l , C6Hs.CH: CH.C0.C0.CH3, wurde von 0. D i e l s und E. A n d e r s o n n ' ) aus dem Monoacetyl-hydrazon des Benzal-diacetyls: C6HS .CH: CH. CO. C(:N.NH.CO .CH,).CHs, durch Einwirkung heiBer, verdhnnter Schwefelbaure gewonnen. D a dieses Verfahren indessen umsthdlich, teuer und wenig ergiebig ist, so wurde aufs neuea) der Versuch gemacht, das so leicht zugangliche und billige Dia c e t y l -m o n o x i m , CH3 .CO .C(:N.OH) . CH3, als Ausgangsmaterial zu benutzen. Hierbei zeigte sich, daB die Kondensation dieses Oxims mit Aldehyden unter bestimmten Bediogungen uberraschend leicht gelingt, und es lieBen sich so das B e n z a l -, C i n n a m y l i d e n -und F u r y l i d e ndi a c e t y 1m o n ox i m : C6 Hs . C H : CH . C 6 N .OH). CO . CHa, CS Hs . CH: darstellen. Da13 in diesen Verbindungen der Aldehydrest nicht in die dern Carbonyl benachbarte Methylgruppe eingetreten ist, geht aus dem Resultat der B e c k m a n n when Umlagerung hervor, deren Verlauf beim B e n z a l -d i a c e t y 1-m o n ox i m studiert wurde. Behandelt man dieses mit O x a l y l c h l o r i d , so erhiilt man unter Austritt von SalzsZure ein schon krystallisierendes Zwischenprodukt von der Formel: Cs H5 . CH: Es ist indessen unbestandig uod zerfallt weiter unter Bildung von Z i m t s B u r e , a o b e i es dahingestellt bleiben mag, ob hierbei eine
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