Zur Kenntnis der Zucker-osazone. 4. Mitteilung. Anhydro-Derivate der Tagatose- bzw. Sorbose-phenylosazone und -phenylosotriazole

✍ Scribed by E. Schreier; G. Stöhr; E. Hardegger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1954
• Tongue: German
• Weight: 461 KB
• Volume: 37
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19540370105

✦ Synopsis

Anhydro

-Derivate der Tagatosebzw. Sorbose-phenylosazone und -phenylosotriazole von E. Schreier, G. Stohr und E. Hardegger. (a. XI. 53.) 4. Mitteilung I), Das aus D-Galactose hergestellte u-Tagatose-phenylosazon (I) CI8Hz2O4N4 wurde von 0. DieZs und Mitarb.2) durch Erwiirmen in Methanol mit einer Spur Schwefelsaure in ein Mono-anhydro-Derivat C,,H,,O,N, umgewandelt. Dieses Anhydro-Derivat C,,H,,O,N, ist nach 3. G. V . PereivaZ3) identisch mit dem aus 3,6-Anhydro-~-galact ose und P henylh y drazin hergest ellt en 3,6 -Anhydro -11 -t agat osephenylosazon (II),). Dieser Befund steht mit unseren fruheren Unter-suchungen5) uber die Wasserabspaltung nach Diels aus D-Psicoscbzw. n-Fructose-phenylosazon die iiberwiegend zum 3 , &Anhydron-psicose-osazon fuhrt -in bester Ubereinstiminung. Rei der Wasserabspaltung aus dem Osazon I besteht die XVliiglichkeit, dass infolge teilweiser, bzm. zeitweiser Aufhebung der Asymmetrie am C-Atom 3 neben dem 3,6-Anhydro-~-tagatose-osa,zon (11) tlas am C-3 epimere, d. h. das am C-3 konfigurativ zu IT entgegen-gesetzte6) 3,6-Anhydro-~-sorhose-phenylosszon (111) auftritt. Unter den im experimentellen Teil beschriebenen Versuchsbedingungen ist die 3,6-Anhydro-~ -tagatose-Konfiguration gegeniiber der 3,6 -An11 ydro-D-sorbose-lionfiguration bevorzugt.

Bei der Chromatographie von Mutterlaugen aus der Herstellung des Anhydro-D-tagatose-osazons (TI) ist es in der Tat gelungen, eirie neue Verbindung von der aruttozusainmensetzung der Hexoscphenylosazone (C,8Hzz04N,) und vom Smp. 202 -203O zu isolieren, die sich nach Smp. hzw. Mischprobe von den 4 bekannten Hexose-phenylosazonen der n-Reihe als verschieden erwies. Die geringe Substanzmenge orlaubte keine genauere Untersuchung der neuen Verbindung l) 3. Mitt., Helv. 35, 993 (1952). 2) 0 . Diets, R. Neyer & 0 . Onmen., A. 525, 94 (1936) ; 0. Diets & 12. Ne!yer, A. 5 19,