Zur Kenntnis der Triterpene. 173. Mitteilung. Über weitere Umwandlungen in den Ringen B und C des Lanostenols

✍ Scribed by M. V. Mijović; W. Voser; H. Heusser; O. Jeger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1952
• Tongue: German
• Weight: 1002 KB
• Volume: 35
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19520350337

✦ Synopsis

Die Erfahrungen, die bei der Einfuhrung einer Sauerstoffunktion in den Ring C des Lanostan-Gerustes gesammelt worden waxen2),, haben uns zur Durchfuhrung ahnlieher Versuche bei den Steroiden veranlssst Die angewandte Reaktionsfolge, die beim Lanostadieno:l und analog gebauten tetracyelischen Naturstoffen der Triterpenreiht? einheit'lich verlauft, konnte auf die Steroide ubertragen werden, doch zeigte es sich dabei, dass die direkte Oxydation von ~l ~, ~; " l l -D i e n -Verbindungen mit Chrom(V1)-oxytl fur praparative Zwecke nieht besonders geeignet ist 4). Dieselbe Oxydation wurde in der Zwischenzeil; von f;. F. Pieser & Mitarbeitcrn5) ebenfalls auf A'>*; gl*l-Steroid-Dient? ubertragen, doch konnen aus den vorlaufigen Mitteilungen dieser Auto - ren keine Anhaltspunkte uber die crzielten Rusbeuten erhalten werden. Die Schwierigkeiten, welche bei dcr direkten Oxydation von A778; 9211-Steroid-Dienen auftraten, konnten in der Folge leicht umgan-yen werden, indem die Einfuhrung der Sauerstoffunktion in den Ring C, stufenweise vorgenommen wurde. Von besonderer Bedeutung war dabei die Feststellung, dass A 7 l 8 ; 9,11-Diene bei der vorsichtigeii Oxydatiori mit Phtalmonopersaure Mono-epoxyde liefern, die sich auf verschiedenen Wegen in glatter Reaktionsfolge in 11-Keto-bzw . lla-Oxy-Steroide umwandeln lassen3) 6, ').

Wir versuchten nun, ahnliche Umsetzungen in der Lanostadienol-Reihe durchzufuhren, und erhielten dabei die folgenden Resultate.

Die milde Oxydation von Dihydro-agnosterin-aeetat (11) mit Phtalmonopersaure in atheriseher Liisung fuhrte in einheitlicher Rea'k -