Uber den Hofmamt'schen und Curtius'schen Abbau von Carbonsauren und uber die dabei auftretende Umlagerung existiert eine umfangreiche Literatur. Wenn man jedoch diese verschiedenen Publikationen, bzw. die dabei erwahnten Hypothesen uber den eigentlichen Reaktionsmechanismus mit den bis heute bekannt gewordenen Tatsachen vergleicht, so halten schliesslich nur ganz wenige Theorien solchen kritischen Betrachtungen stand. Das heisst jedoch nicht, dass diese Theorien tatsachlich das Wesentliche dieser Umlagerungserscheinung, namlich den Mechanismus selber, wirklich klaren. I m Gegenteil, denn diese wenigen Theorien, die nur mit Hilfe von Analogieschlussen aufgestellt worden sind, haben ihre Gultigkeit eigentlich einzig aus dem Grund bewahren konnen, weil ihre Widerlegung infolge experimenteller Schwierigkeiten bis heute nicht gelungen ist. Umgekehrt konnten jedoch auch keine positiven Beweise erbracht werden, so dass diese Annahmen, obwohl sie heute allgemein Gultigkeit besitzen, doch nur als Notbehelfe anzusehen sind und als solche nicht befriedigen konnen.
Aus der Fulle von Hypothesen uber den Abbau nach Hofmann. und nach Curtius, die mit valenzchemischen Hilfsmitteln aufgestellt worden sind, bleiben bei kritischer Betrachtung schliesslich nur die Annahmen von J . &tiegZitx2) und von G. Schroeter3), bestehen, welche das Gemeinsame der beiden Umlagerungen im Auftreten eines Zwisehenproduktes mit monovalentem Stickstoff sehen, was sie wie folgt f ormulieren :
R.CO-NH.Br + NaOH -+ R-CO.N/Na + H,O --f R.CO*N<+ NaBr \Br Curtius .N Die Umlagerung des nach diesen Forschern intermediar auftretenden Bruchstuckes R e C 0 -N < ins fassbare Isocyanat von der l ) Der vorliegende Beitrag ist ein kurzer Auszug aus der Dissertation von A. Biihler, Zurich 1943. An jener Stelle findet sich eine kritische Betrachtung der gesamten, uns zuganglichen Literatur uber den Hofmann-Curtius'schen Abbau, so dass wir uns hier auf die notwendigsten Zitate beschranken durften.