Wir wahlten 2Urethane: d a s u r e t h a n s e l b s t und d a s P h e n y l -u r e t h a n . Aus 2 Mol. dieser Verbindungen spaltete Thionylchlorid beim Urethan 1 Mol. Alkohol unter Bildung von A l l o p h a n s a u r e -a t h y l e s t e r und beim Phenylurethan 2 Mol. Alkohol ab unter Bildung von D i p h e n y l -d i -i s o c y a n a t .
- U r e t h a n : Innerhalb von 20 Min. hatte Thionylchlorid (1 illol.) Urethan (0.2 Mol.) unter Absorption von Warrne vollstandig gelost. Nacli mehrstiindigem Erhitzen unter Riickfld setzte diese Losung beirn Erkalten Krystalle ab. Nach dem Urnlosen aus Alkohol schmolz die Verbindung bei 1880 und war in jeder Hinsicht mit A l l o p h a n s a u r e -a t h y l e s t e r identisch: 2 H,N . CO . OC2H5 + SOc1, = H2N. CO . NH . CO . OC,H, + C2H5C1 + SO,+HCl.
Diese Verbindung ist bei dem gleichen Versuch schon von S c h r o e t e r und l,ewinskig) gewonnen worden.
- P h e n y l -u r e t h a n : S c h r o e t e r und Lewinski haben auch Phenylurethan mit Thionylchlorid behandelt ; beim Erhitzen des Gemisches erhielten sie eine schwarze, teerige Masse, aus der sie nichts Definierbares isolieren konnten. Unter diesen Bedingungen erzielten wir dasselbe Resultat, in der Kalte aber konnten wir ein definierbares, krystallines Produkt fassen, das frei von Teer war. Thionylchlorid (1 Mol.) lost Phenyl-urethan (0.2 Mol.) unter merklicher Warme-Absorption. Bei 3-tagigem Stehen bei Zimmer-Temperatur erfolgte eine langsarne Gas-Entwicklung und allmahliche Abscheidung von Krystallen. Nach einer Woche war die Krystallisation beendet. Das Produkt envies sich als D i p h e n y l -d i -i s o c y a n a t : 2 C,H,.NH.CO OC2H, + 2 SOC1, = C6H5.N: (CO),:N.C6H5 + 2 C2H,.C1 + 2 SO2 + 2 HCI.
Der Thionylchlorid-Uberschul3 wurde durch Filtrieren entfernt ; der aus Alkohol umgeloste, krystalline Riickstand schmolz bei 175O und ergab bei der Analyse :