Zur Frage der Existenz von Sulfenen, II Abfangen von Sulfenen durch Cycloaddition an Keten-N.N-acetale
✍ Scribed by Opitz, Günter ;Schempp, Heinrich
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1965
- Weight
- 506 KB
- Volume
- 684
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Eingegangen am 6. Oktober 1964 Primare Sulfochloride liefern mit 1. I-Dimorpholino-athen und -propen-(1 j in Gegenwart von Triathylamin bei Raumtemperatur teils durch P-Acylierung 1.1 -Dimorpholino -2alkylsulfon-alkene (V), die zu 2-Alkylsulfon -alkansaure-morpholiden (VI) hydrolysierbar sind, teils 3-Morpholino-thieten-1.1 -dioxyde (111 + IV). Die Bildung der ungesattigten Vierringsulfone wird als Cycloaddition des Keten-N.N-acetals an in situ gebildetes Sulfen (RCH=S02) mit anschlie8ender Morpholin-Eliminierung gedeutet. In der 1. Mitteilung dieser Reihe1) wurde iiber das Abfangen von in situ aus primaren Sulfochloriden und Triathylamin erzeugten Sulfenen RCH =SO2 mit Hilfe von Enaminen berichtet. Die durch Cycloaddition gebildeten 3-Dialkylamino-thietan-1 .l-dioxyde enviesen sich als stabil gegen mail3iges Erhitzen und Hydrolyseversuche mit Sauren oder Alkalien. Nach vergeblichen Versuchen *), die Enamine durch weniger nucleophile Alkene oder Alkine zu ersetzen, untersuchten wir das Verhalten der starker nucleophilen Keten-N.N-acetale gegenuber aliphatischen Sulfochloriden in Anwesenheit von Triathylamin. Dabei interessierten folgende Fragen. 1) Gelingt es, in situ erzeugte Sulfene durch Cycloaddition an Keten-N. N-acetale abzufangen ? 2) In welchem Umfang konkurrieren Acylierung und Cycloaddition miteinander ? Wahrend der Durchfiihrung der Arbeit wurde bekannt3,4), da8 Ketendiathylacetal niit Methansulfochlorid in Gegenwart von Triathylamin das Vierringsulfon 3.3-Diathoxy-thietan-1.1-dioxyd liefert, das mit konz. Salzsaure zu 3-0x0-thietan-l .I-dioxyd (VII) hydrolysiert werden kann5). TRUCE und NOR ELL^) gelang die Ubertragung der Reaktion auf verschiedene primare Sulfochloride. HASEK, GOTT, MEEN und MARTINT) berichteten iiber die Umsetzung
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Eingegangen am 6. April 1966 Aus Methansulfochlorid und Triathylamin in situ erzeugtes Sulfen liefert rnit vinylogen Carbonsaureamiden (2) durch Diels-Alder-Reaktion y.6-ungesattigte P-Amino-6-sultone (3), deren Struktur bewiesen wird. Kurzlich3) wurde uber die Umsetzung von Dienaminen des Crotonald