Zur Existenz niedergliedriger Cycloalkine, V. Über die Frage des intermediären Auftretens von Cyclobutin

✍ Scribed by Wittig, Georg ;Wilson, Eugene R.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Tongue: English
• Weight: 363 KB
• Volume: 98
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19650980217

✦ Synopsis

WITTIG und WILSON Jahrg. 98 in Anwesenheit von Tetracyclon die Diels-Alder-Addukte des Cyclooctins, -heptins und -hexins in guten Ausbeuten isolieren, wie am Beispiel des Cycloheptins erltiutert sei: I1 Das Addukt des Cycloheptins entstand auch, wenn man die Bestrahlung bei -25" einige Minuten unterbrach und dann erst Tetracyclon hinzufiigte. Hiermit ist die menbare Lebensdauer des Cycloheptins nachgewiesen und der AnschluR an das ,,in substantia" fafibare Cycfooctin gewonnens). DaB die Adduktausbeuten mit fallender RinggrbBe sinken, zeigt die folgende tabellarische ubersicht. Ausbeuten der Cycloalkin/l-Addukte Grignard-Reaktion Bishydrazon-Oxydation Cycloheptin 64% Cyclopentin 2 % Cyclohexin 50.5 % 26 % 7% Die Ausbeuteverrninderung ist auf die rnit abnehmender Ringgliederzahl wachsende Spannung zuriickzufiihren, welche die zunehmend reaktiver werdenden Cycloalkine (und Vorprodukte) dazu fuhrt, unter sich Abfangreaktionen einzugehen, worauf noch zuriickzukornmen ist.